А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 46
Текст из файла (страница 46)
10 а% Ап) или в серебряном (чувствительность 5 10 а' Ап) корольках. Лун [1189] определял 4 — 500 мкг Ап в серебряных корольках, содержащих 16 — 1351 мкг Р1 и 4 — 850 мкг Рт[. Метод атомной абсорбции применяют для определения золота в палладиевом, серебряном и иридиевом концентратах [186]; медных и никелевых шламах, огарках шлама, кеках огарка, вторичных и шлаковых анодов Н87]. Золото с чувствительностью 1 10 4 а определяют [735] в водных растворах в присутствии 1 10 с',4 Со, 5 10 а'/с Щ по 0,1",4 РЬ и Ре.
Метод перспективен [126) при анализе растворов, содержащих превосходящие количества ионов цветных металлов и сильных кислот; его можно применять для определения золота в свинцовых и серебряных сплавах, свинце, цинке и меди. Обзор атомно-абсорбционных методов определения золота см. в [768]. [ДРУГИЕ СПЕКТРАЛЬНЫЕ МЕТОДЫ Разработан метод определения ( 100 мкг Ап с ошибкой,'<. 1 мкг с помощью рентгеновского эмиссионного спектрографа; метод основан на использовании характеристического излучения золота, 183 нанесенного на биологическую или фильтровальную бумагу и облученного ренттеновскими лучами. Лналогично золоту ведут себя Уп, Ъ', Си, Ре, ЛЕ, Вг, РЬ [1302].
В ваннах для гальванирования золото определяли рептгеноспектральпым методом [787].Не мешают ЩСп, Лн; ошибка 1 — 3 э4. Рентгеиофлуоресцентиый метод применен для обнаружения и определения золота в золотом припое. Обнаруживаемый минимум равен 1,2 мкг Ап [1092]. Рентгенофлуоресцентный метод позволяет определять 0,2 — 5 ~/о Ап в серебряном корольке и 0,004 — 0,1 э4 Ап в хлоридных растворах. Не мешают Рг, Рс, В]т и 1~ [864].
Обзор рентгенофлуоресцентных методов определения золота см. [768]. Рааработан [280 — 282] сцинтилляционный способ спектрального анализа, основанный на счете вспышек линий при попадании частиц золота в источник возбуждения. Для счета использованы линии 2675,95 и 2427,95 А. Метод применен для определения 1 ° 10 ' — 1 ° 10 'вА Лп в рудах [282]. Применение спектрального анализа для руд и минералов см. в работе [510], в золотой промышленности — [386]. Спектральные методы обобщены в монографиях [62, 766, 967], руководстве [466] и обзорах [757, 768, 1229]; применение спектрального анализа для определения золота приведено также в работах [16, 123, 138, 140, 146, 147, 219, 221, 255, 295, 315, 377, 385, 387, 395, 396, 485, 520 523, 709, 710, 887, 1017, 1087, 1184, 1363, 1497]. |'лава 9 РАДИОАКТИВАЦИОННЫЕ МЕТОДЫ Радиоактивационные методы применяются для определения золота в разнообразных природных и промышленных объектах, .
при этом сочетается надежность анализа с высокой чувствительностью. Общие принципы нейтроноактивационного анализа (теория, вычисления, чувствительность определения, аппаратура, количественная интерпретация полученных данных, типы анализируемых объектов) описаны в работе [1007]. При облучении '"Ли фотонами с энергией 35 ЛХвв образуется изотоп ""'Аи [гмАи (у, и) гмАи], который можно использовать для определения золота. Чувствительность 5 10 ' г Лп [900]. При бомбардировке золота протонами с энергией 8 — 60 Мэв получают изомеры золота и ртути Н468]: "зЛи (р, и) гм Ня, тмАп (э рп) 1м™ 1 и 19зйп (р уп) 1эбп1НЗ При облучении ""'Ли быстрыми нейтронами с энергией 14 и 3 э|эв протекают ядерные реакции "'Лп (и, 2п) ьмАо и '"Ап (и, и') гм Аи соответственно, а при облучении тепловыми нейтронами с энергией 0,025 эв происходит следующая реакция [1478]: пЯЛи (и, у) '"Ап.
Последнюю реакцию наиболее часто используют при активационном определении золота вследствие высокого сечения активации тепловыми нейтронами (98 барк) и сравнительно большого периода полураспада изотопа '"'Лп (Тл = 65 час). Электронные спектры активности изотопов '", '", пмАи приведены в работе [721], р-спектр '"'Ли в [174, 669], ядерно-физические константы изотопов золота — в справочнике [9]. СЕЛЕКТИВНОСТЬ РАДИОАКТИВАЦИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА Лктивированную микропримесь пмЛи обычно идентифицируют и количественно определяют либо растворением анализируемого образца с добавлением носителя и последующим разделением обычными аналитическими методами, либо непосредственным нзмере- 185 нием Т-спектра облученного образца.
Последнее используют сравнительно редко [98, 101, 165, 253, 324, 329, 833, 895, 1148, 1149, 1175, 1532] вследствие низкой селективности. Определению "еАп мешают 4'Са, "Са, "Яг, е'Бг, 'еЕг, ебЕг, 4'Бс, еоеНн, "Аз и другие изотопы [329]. Для устранения мешающего влияния Мя, Са, Т1, ъу, Сп, НЬ, Ля и ТЬ активность иамеряют через 3 час после облучения пробы. Предел чувствительности 6 10 ес Ап при анализе растворов и руд Н478]. Пережогин и Алимарин [417] снизили влияние спутников золота при анализе горных и осадочных пород облучением пробы в кадмиевой оболочке, вследствие чего повьппается и чувствительность определения (табл.
28).' Таблица 28 Условна облучения прп определении непота в горных н осадочных передах Облучение бее кадмиевой оболочки Облучение в кадмиевой оболочке Объект Время «охлаждения«, час Время ° охлаждения«, час Чуестеитель- насть «А« Чуестеитень- насть, ',4 1.10 е ЗЛО ' 7 10 1.10 ь 6 10 е 7104 Гранит Дувмт Глинистый слепец Иевестняк 2 10 4 186 При облучении образцов в кадмиевой оболочке увеличивается активность золота относительно активности изотопов 5]а, Ре, Сп, Бс, А1, К, Мп, Ми и других алементов. Например, активность золота увеличивается относительно активности натрия примерно в 15 раз. Резонансный интеграл активации составляет 1158 берн, кадмиевое отношение 2,7 [322].
Определение возможно вследствие того, что резонансный интеграл активации значительно превышает сечение активации. Облучение в кадмиевой оболочке резко уменьшает влияние железа. В присутствии мышьяка пробу предварительно обжигают в муфельной печи при 700 — 900' С; вместе с мьппьяком удаляются также сера и сурьма. Такие приемы позволяют определять 1 ° 10 4% Ап без разложения руды. Чувствительность определения повышают сочетанием благоприятных условий облучения с последующим радиохимическим выделением изотопа ыеАп.
Так, чувствительность определения золота без разложения образца составляет 3 10 е г, с предварительным выделением золота соосаждением с теллуром — 3 10 ' г, а с радиохимическим выделением — 1 ° 10 м г [328]. Для повышения чувствительности определении до 10 4% Ап необходима радиохимическая очистка. МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ ЗОЛОТА ПЕРЕД АКТИВАЦИОННЫМ ОПРЕДЕЛЕНИЕМ Разработана [1360] схема активационного анализа высокочистых материалов (Ве, Л1, Ре) на содержание 62 примесей. Золото определяют с чувствительностью 0,003 мкг. Облученный образец растворяют в смеси НС1, Н4«]О„НВг и Н4804. При этом в осадок выпадают соединения стронция, серебра, барин, тантала, вольфрама; в дистиллят переходят соединения мышьяка, селена, брома, рутения, молибдена, олова, сурьмы, теллура, рения, осмия и ртути; в растворе находятся остальные элементы.
При введении носителя (золота) и действии цинком в среде НС1 или смесью НдС14 + БВС]е в осадок выпадают палладий, иридий, платина и золото. Предложена [978, 979! схема разделения элементов при анализе различных объектов. Все элементы делят на несколько групп [979]: Се, Аз, ЯЬ, Яп, Яе и Ня отделяют дистилляцией; Ю и 81 образуют малорастворимые оксигидраты; в отдельные группы попадают Ап, Ля, 1'$, 1г — благородные металлы; Са, Яг, Ва — щелочноземельные металлы; «д]а, К, Сз — щелочпые металлы; редкоземельные элементы; прочие элементы (Сп, Сс], Ре, Сг, Са, 1п, [ч'1, Еп, Мо, Ег, Р). Разработана [119] схема разделения 31 примеси методом экстракции.
Хлориды золота, сурьмы, галлия и железа экстрагируют из сильносоляпокислой среды ]],р'-дихлордиэтиловым эфиром, промывают экстракт 9 М НС1 и измеряют активность. Метод позволяет определять 5 10-4оа Ап в трихлорметилсилане. Для разделения микропримесей Сг, Ь]1, Со, Сп, Мп, Сс], Мо, Ре, !«]а, г]р и Ап при их определении в уране используют метод хроматографии на бумаге [886!. Растворителем является смесь этанол— НС1 — вода (75: 20: 5), уран отделяют на бумаге, используя в качестве растворителя смесь диэтилового эфира с Н[чОе (95: 5); при этом все микрокомпоненты остаются на старте.
Лктивационный анализ сочетают с хроматографией на бумаге при определении золота в трихлорсилане [886]. Предложена [1086] схема разделения примесей при анализе НС1, НЬ]Ое и Н40„используемых в полупроводниковой технике. Чувствительность составляет 10-'с г Ап. Быстрый метод выделения золота основан на окислительновосстановительной реакции Лп(111) с ртутью Н244]: 8НЗ+ 2Ан*С!4 = ЦН8«)Ан+ ЗН84С!е+ 2С! Обмен заканчивается за 1 мин.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
