А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 42
Текст из файла (страница 42)
Фильтрат разбавляют водой до объема 50 — 70 лл, добавляют 00 — 700 мг порошка активированного угля, перемешивают 2 — 5 лин, затем осадок отфильтровывают с фильтробумажной массой на фильтр, промывая в горячей водой. Фильтр с осадком переносят в фарфоровый тигель, помещ ют холодную муфелъную печь, а затем нагревают при доступе воздуха до 600— а 700 'С и выдерживают до оэоления.
К остатку в тигле прибавляют 0,5 — 1 лл НКО>, 3 — 5 капель Н>60м 50 ма порошкообразной серы, нагревают до начала выделения Н>ВОм прйбавлают 3 — 5 лз воды, иагревают и фильтруют. Фильтр с осадком озоляют в арфоровом тигле Аь 4, затем прокаливают при 600 — 700' С. К остатку приавляют 3 мз хлорной воды, помещаютна водяную баню с темпеватурои не выше 60' С, упаривают досуха и выдерживают еше 10 — 15 мив. Е пробирки е притертыми пробками вводят по 9,5 лл 12,6 )т' Н 60> и по 0,5 мл 0,02э1-но о во диого раствора бутилродамина С.
В остывшие тигли наливают по 6 мл бен1— зола и по 10 мл раствора из пробирок, периодически перемешивают и че ез — 2 мин раствор из тиглей переносят в пробирки. Затем еще раз переливают в тигли и опять в те же пробирки, встряхивая их 30 сев. После расслаивания измеряют интенсивность флуореоденции. Калибровочный график строят в интервале 0,1 — 1 млг Ап, проводя раствор через все операции, начиная с адсорбпии активированным углем.
,165 Подберезская и соавт. [452] разработали флуориметрический метод определения 10 г — 10 г% Ап в минералах при помощи бутилродамина С. Ионный ассоциат экстрагируют бензолом из растворов в 12 — 13 А/ НгЯОг. Мешают Ре, Т1 и некоторые другие элементы, поэтому золото выделяют сорбцией активированным углем. При определении золота из навески 1 г ошибка определения ~ 20 и ~ 7% для 10 ' и 10 '% золота соответственно. Показана [446] возможность определения золота в присутствии 1000 — 10000-кратных количеств Т1(П1).
Золото выделяют активированным углем, после оэоления угля и растворения золота его знстрагируют дитизоном. Экстракт озоляют и определяют в остатке золото. Метод пригоден для анализа руд, содержащих 1,5 10 '— 3 10 '% Ап. Соли Ап(П1) катализируют реакцию восстановления Се(1Ч) солями ртути(1) [634, 635]: 2Ан (ЕН) + ЗНЗгг+ 2Аа+ З Нф+ Аа + ЗСе(1У) = Аа (Н1) + ЗСе (111) . Определению нв мешают Ая, Сб, Еп, Со, г[1, Сп, ВЬ(П1). Большие количества железа подавляют каталитический эффект; Оз(Ч1П), Ег и Мо повышают скорость реакции.
Мешают большие количества СГ, ВСЯ, С,О',, СЯ, Б,Ог ~и Рб(П). Чувствительность равна 0,01 мкг/мл Ап. Метод применен для определения золота в покрытиях, нанесенных на молибден. КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Число каталитических реакций для золота еще очень мало. Однако при их использовании золото может быть определено с высокой чувствительностью. Впервые каталигкческая активность золота была замечена в 1937 г. на примере ускорения реакции восстановления серебра сульфатом железа(П) Н129]. Эту реакцию используют для обнаружения [1129] и фотометрического определения [527, 733, 1012] золота. Метод позволяет определять 10 '— — 10" М Ап. Каталиткческое действие проявляют даже цианидпые комплексы золота, обработанные бромом Н012].
Метод используют для определения золота в ХаС1. Чувствительность определения равна 10 '% Ап при навеске 50 — 70 г ЯаС1, если золото соосаждено с селеном [527]. Армеану и соавт. [733] применили метод для определения 0,01 — 0,08 мкг Ап в 1,5 мл раствора. При определении 0,045 мкг Ап максимальная ошибка 0,0025 мкг. Определению 0,020 мкг Ап не мешают 0 003мкг Сг(П1), 0,013 мг ХО, 0,025 мг Сд; 2,0 мг А1, 2,9 мг К, 6,8 мг МЕ, 8,5 мг %, 12,2 мг Еп, 12,3 мг Мп, 14,2 мг Со, 20,5 мг СНгСОО, 21,5 мг 80, '.
Мешают галогенкды, цианиды и окислители. Взаимодействие ферроцианида с нитроэобензолом каталиэируется хлоридом золота(П1); реакция рекомендована для определения (1,0 — 5,0) 10 ' г-иск/л Ап при рН 4,2 — 5,0 [712]. Не мешают С1, Вг, ))[Ог и катионы металлов, образующих малорастворимые ферроцианиды. Мешают соединения ртути и платины. Предложен каталитический метод определения 3,1 ° 10 г— — 1,56 10 г г-ион/л Ап по реакции образования берлинской лазури при разложении ферроцианида ионами АпС1, в присутствии тиомочевины [392, 713]: 4[Ге(СН)г]' + АсС!а + НгО = [Аэ(СИ)г] + 2]ре(СХ)ьНгО]г + + 2[Ее(СМ)е]' + 4С!, [Ас(СН)а] + 2Н+ + 2ЗСНгНа = Ао(ЗСИгНа)г'" + 2НС)( . 166 Глава 7 ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ В настоящей главе рассматриваются кулонометрические, полярографические и электрогравиметричесние методы определения золота.
Элентрохимические методы определения золота обсуждены в работах И28, 181, 466, 473, 533, 758, 967]. КУЛОИОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Берд и Лингейн [748] разработали нулонометрический метод определения золота электролитически генерированными ионами Зп(П). Применяют 0,2 М раствор ЗпС1» в среде 0,3 М НС1 и 4 М ]»]аВг, объем 70 — 110 мл, точку эквивалентности устанавливают потенциометрически, амперометрически или спектрофотометрически. Метод позволяет определять 0,5 — 23 мг Ап с ошибкой -+ 0,3% при поте»п1иометричесяой или амперометрической индикации точки эквивалентности и с ошибкой +2% при спектрофотометрической индикации точки эквивалентности. Не мешают Хп, Вп, РЬ, [»[1, Мп, Со, А1, Ня, Ре(11) И180].
Золото(111) титровали И179] электролитически генерированным СпС1,: АиС!4 + ЗСаСЬ" =- Аи + 2Са»+ + 10С! Медь(1) генерируют в 0,04 М Сп804 на фоне 1 — 2 М НС1 при плотности тока около 20 ма/смв. Метод позволяет определять в объеме 100 мл раствора 1 — 113 мг Ап с ошибкой .+ 0,3%. Не мешают большие количества Сп, Ая, Нд(П), РЬ, мешают большие количества платиновых металлов в высших степенях окисления. Для определения золота используют электролитически генерированный комплекс Ни(П) с моноэтиленгликолем И233].
Титруют при рН 4,6 или 7,5; скачок потенциала индикаторного электрода возрастает при увеличении рН. При определении 0,20 — 2,01 мг Ап ошибка равна 0,001 — 0,01 мг. Мешают Р1(П), Ад, Рб(П). Сп, [Ре(С»т')4]в . Ансон и соавт. [728] титровали кулонометрически микроколи честна Ап(Н[) электролитически генерируемыми цианид-ибнами [А3(с1»Ь] + е = Ад+2сы . Цианид генерируется со 100%-ным выходом, ошибка ( 1,5%. Разработан И021] кулонометрический метод определения 1,17— 10,0 мг Ап(П1) при контролируемом потенциале + 0,48 в (отн. н.
н. э.) Оптимальная кислотность 0,5 М НС1. Определению 5 мг Ап(П1) с ошибкой 0,23о не мешают (в кратных количествах): РО', (1200), С[0, (400), 80', (350), МО, (250), Сп (130), Нд(П) (9), Сг(П1), Мп(П) (7,5), Зе(У1) (4), 8Ь(У) (3,5), Аэ(У) (3), ВЬ(П1) (2,5), Зе(1У), Те(1У), 1г(П1), Р1(1У) (2), Оз04 (1). Мешают 1г(1У), Кп(1У), АЕ и У(У). В присутствии НвР04 не мешают 3 мг Ре(1П). Платиновый электрод, используемый для определения, после накопления 50 — 75 мг Ап промывают смесью 15 мл 1 М Ь]аС»4 и 1— 2 мл 30%-ной Н»0».
Предложен кулонометрический метод определения 1 — 10 мнг Ап путем выделения его на стекловидном графитовом электроде при + 0,4 в (отн, н.к.э.) и растворения осадка анодным окислением при -1-0,9 в на фоне 0,01 М НС1 + 0,5 М НС10, И536]. Сплавы Ап+ Ад + Р1 + Рд [554] анализируют кулонометрическим методом при контролируемом потенциале; при — 0,15 в (отн.
н.к.э.) выделяют Аи на фоне 0,1 М МН»С1+ 0,1 М»»Н»ОН, далее при — 0,19 в определяют сумму Ап + Р1. При + 0,55 в на фоне0,1 МЬ]а,НРО»+ 0,5 М Н,РО, выделяют Ап, а при 0,00 в— определяют сумму Ап + Р»[ + Р1. ПОЛ»ЯРОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Потенциалы полуволны Ап(1, П1) в различных фонах приведены в табл. 22. Сравнительно небольшое число работ по полярографическому определению золота объясняется тем, что этот элемент благороднее ртути и при соприкосновении простых и многих комплексных соединений золота с металлической ртутью восстанавливается до металла. Ниже приведены данные по растворимости золота в ртути [829]; тс„асратг4,»,с РаСтВОРИМОСтЬ, тсмио4,»тгра,с РаСтВОРИМОСтЬ, ат.% ат.% 0 ОаП 60,32 0,3152 6,96 0,1006 80,8 0,467 20,00 О, 126 101,2 0,697 39,98 0,2045 По данным [548], растворимость золота в ртути составляет 0,1%, или 0,07 моль!л.
Для сравнения приведены данные о растворимости в ртути других металлов: 169 Металл Растворвмооть % моль,'л 0,04 0,05 0,003 0,0064 А8 Сп Фон Лвтсраттра Т? Сб Вп Растворимость % моль(л 43,0 28,6 6,0 7,2 0,6 0,7 Таблица 22 потенциал полуволны Ап (1, 111) на различных фонах (отн. н.к.в.) 1 М НС? 61 М НС? 2,5 М КОН 2 М КОН [69] [4031 [180) [1472) [1038, П83] [180, 1038] [1472] [Н99] [1472) [1472) [1472] [1472) [1038] [1472) [1472) [69) [49) [49] [(Н7) [1038) [1038) [1472) [1199] [Н991 [1199) [11991 [892] 2 М ХаОН 0,2 М Р(аОН 2 М Е(ОН Насыщонный раствор Са(ОН), Насыщенный раствор 8т(ОН)в Насыщенный раствор Ва(ОН) 2 М КОН + 0,1 М КСХ 0,5 М Р?НвОН + 0,5 М ННвВСН 6,1 М Р(НвОН + 1 М Р?НвБСР? М КР(Ов 61 М КС? 6,1 М ХаХОв 1 М КСХ 0,1 М КСХ вЂ” 0,07 — 0,08 — 0,05 — 0,01 +0,005 0,00 -[-0,36 — 0,44 [234] [780] [780] [780] [780] [780) И473] [1473) ь Длв Ао НЬ 171 170 Изучено [1473] полярографическое поведение Ап(П1) на фоне дизтиламина, этилендиамина, дизтилендиамина, тризтаноламина, гексаметилентетрамина, этилендиаминтартрата.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
