А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Для экстрактов соблюдается закон Бера при концентрации 4,0 — 27,0 мкг Ап в 25 мл бензола. Оптимальная кислотность водной фазы соответствует рН 2 4 — 11,1 в более кислых или более щелочных растворах реагент обесцвечивается. Мешают Ад, Еп, Сб, ?16, РЬ, Ре(11), Р, цианидные комплексы которых образуют также ионные ассоциаты с реагентом. Поэтому в их присутствии экстрагнруют Н[Ап(СЬ?)г[ при рН ( 1 изоамиловым спиртом.
Определение при помощи виктория голубого 4 К [266!. Ассоцнат экстрагируется бензолом и его гомологами, окрашивая экстракт в сине-фиолетовый цвет с максимумами светопоглощения при 545 — 550 и 605 — 610 нм. В зависимости от экстрагента степень однократного извлечения составляет 78 — 95%, е =- (2,8 — 6,4).10~. Оптимальные условия экстракции: кислотность водной фазы— 1 — 6 )У НгЯОа, концентрация Ь?аС? — 0,2 — 0,4 М. Для экстрактов соблюдается закон Бера при концентрации 0,1 — 6 мкг[мл Ап. Определению 10 мкг Ао не мешают 10г — 10'-кратные количества щелочных и щвлочноземельных элементов, Еп, Сс?, Со, Ь??, Сг(111), Яе(?У), Те(1Ч), 200-кратные количества КЬ(П1), Кп(?Ч), Ое(1Ч), 100-кратные В?, Ае(111), Зп(1У), 50-кратные Р1(?У), 20-кратные Рс1, 159 1г(1Ч); сульфаты, оксалаты, тартраты, цитраты, комплексон П1; -10 з г-ион[я Вг; 10 з г-иои/лу, 8С>ц[ и >чОз.
Мешают равные количества 8Ь(Ч), Ня(П), Т1(П1), Ве(ЧП), Ая и РЬ. Реагент применен для определения золота в меди [(5 — 19) 10 лойе), цинке [(1,9 — 9) 10 '%) и кадмии [(1,6 — 4,3) ° 10 '%). Определение в металлических меди, цинке и кадыки.,л —, . 0,5 — 1,0 г анализируемого металла, содержащего до 20 мкг Аи, растворяют при слабом нагревании в 20 мл смеси НС! —, НКОз ( > ); цп и кадкпй растворяют в 20 мл Н>30> (1: 2) ирн слабомнагревапнв, а аатем вводят 10 мл смеси НС1+ НКО> К раствору добавляют 20 мл Н ЯО> (1: 1) н вып арнвают до влажных солей.
Остаток растворяют в 10 — 20 мл 3 А> Н>30>, переносят в делвтельную воронку емкостью лО мл, вводят 0,3 мл О, /ораствора реагента, 5 мл бензола, экстрагпруют 1 мвн в измеряют о>пвческую йлотвость экстракта прв 610 вм н толщине стоя 0,5 см. Разработан [817) зкстракционно-фотометричесний метод определения золота в виде тетрахлораурата тетрабутнламмония. Максимум светопоглощения энстрактов в СНС1, лежит при 312 им„ е = 5,0.10'( константа экстракции равна (2,88-+0,05) ° 10'.
Для экстрактов соблюдается закон Бера при концентрации 20 — 120 мкг Аи в объеме 5 мл СНС1з. Определению 80 мкг Аи не мешают (в мг): Мп, Ре, Со, рч[, Си, Оа, Ая, Сг[, 8п, 1п, 8Ь, Н» (30); А1, Са, Мя, Ч (20); Ое, ХЬ, Р(, Т1(1) (10); Р( (3). Мешает Т1(П1). Определение при помощи хлорида тетрафениларсония [1250]. Ионный ассоциат растворим в СНС1з, экстракты имеют максимум светопоглощения при 323 км, окраска устойчива 10 мин после экстракции; при введении этанола окраска стабильна 24 час. Оптимальная кислотность водной фазы — 0,3 — 0,5 М НС1. Для растворов в СНС1з соблюдается закон Бера при концентрации 7 — 30 мкгlмл Аи. Определению 79,6 мкг золота не мешают по. 5 мг Си, РЬ, Со, Мя, Мп, Са, А1, Ы[, Хп, Ня(П), Сг(П1), Сг); 10-кратные количества Те, ВЬ, Ви. Мешают Оя(ЧП1), Рд, Р(, 1г, Ая, Ре(П[). Серебро выделяют в форме АяС1; ОяОл экстрагируют четыреххло-, ристым углеродом, железо (П1) маскируют фторидом. Определение при помощи триоктнлфосфиноксида [10511.
Экстракт ассоциата АиВг, с реагентом в СНС1з имеет максимум свето- поглощения при 395 ниб чувствительность 0,043 мкг>смз, е = 4,63.1У. Для экстрактов соблюдается закон Вера при концентрации 20 — 100 мкг золота в объеме 15 мл. Определению не мешают равные молярные количества 8п(П) и 1г(1Ч), а также следующие элементы (в скобках указан допустимый избыток в молях): Ь[Ь (50), Ая (100), ЧР (150), Т>, Мо, Р((1Ч), 1)(Ч1) (200), Оя(1Ч) (250), Хг, В> (300), ВЬ(П1), Рд(П) (400), БЬ(1П), Яп(1Ч), Ви(1?1) .(500), Ве, 8с, Те(1Ч), [а, Та, РЬ, Се(Ш), Пу (1000), Ре(П1), Оа(1400), Ня(П) (1500), Ч(1Ч) (2000), Ве(1Ч), 'ТЬ (2500), Си (3300), Хп (5000), А1 (6100), Сг(П1) (8900), Мн (9400), >ча, Мп(П), Со, 5[1, Ая(Ч), С>[, Ва (10000), РО~ (25000), [ь[О, (26000), Р (29000), 80', (30000), С1 (40000).
При определении 60 мкз золота стандартное отклонение равно )-0,68%. Определение при помощи гексаиетилтриамидфосфата [15501. Экстракт ионного ассоциата АиС1, с реагентом в хлористом мети- лене имеет максимум светопоглощения при 327,5 им, е == 5,1 ° 10з; коэффициент распределения ~ 190 (рН 0,5 — 2). Ионные ассоциаты с реагентом образуют также АиВг, и Аи(ВСК>)л. Для экстрактов соблюдается закон Вера при концентрации 20 — 400 мкг Аи. Определению 50 мкг Аи не мешают следующие элементы при указанпьтх соотношениях: Аи: »[1: Мп: Си: Сд: Сг(П1) =- 1: 5000: : 800: 3000: 10 000 '. 10 000. Ионы Ее(П1) маскируют фторидом (на 0,3 г Ре(П1) вводят 7,5 з КР) или пирофосфатом (па 30 мз Ре(П1) вводят 2 з >та,Р>О>). Вместе с золотом экстрагируются и мешают ряд элементов, если они находятся в следующих количествах; Аи: Со: Хп: А1: Рд(П): Р((1Ч) = 1: 6000: 700: 500: 20: : 20.
Определение при помощи морфолин-5[-дитионарбоновокислого морфолиння (МДСМ) [1177). Водные и хлороформные растворы ассоциата имеют два максимума светопоглощения при 278 и 317 им. При рН 0 е = 3,7 ° 10' Н176) (водные растворы). При рН 2 — 6 комплекс экстрагируется хлороформом, в этом случае оптическую плотность измеряют при 440 им, е = 1,68 10>. Для экстрактов соблюдается закон Бера при концентрации 0,15 — 1,50 мкг!мл Аи. Не мешают 0,5-кратные количества Р>[(П), равные количества Ге (П, П[), Со, 5[1, Р((1Ч), Оя([Ч) Ви(1Ч), 5-кратные количества Мп(П), Си, В[, ВЬ(ШП, 1г([Ч), Ч(Ч), Мо, 100-кратные Ня(1), 8е(1Ч), Те(1Ч), Та, Ч", Ь)0„1000-кратные Ая, Т1(1, П1), С>[, РЬ, Са, Хг„ Ь[Ь, ()(Ч1), 10000-кратные 11, >та, К, ВЬ, Ся, Ве, Мп, Са, 8г; Ва, Нп(П), Хп, Вп(П, 1Ч), А1, 1п, Сг(1П), Ая(П1, Ч), 8Ь(1П, Ч), Т[, Ое; Е, С1, Вг, 1, С1О„СН,СОО, 80',, РО', ' ошибка определения составляет (--2айе.
При определении в объентах, например в свинцовых рудах, золото выделяют с теллуром восстановлением хлоридом олова (П). О п р е д е л е п н е э о л о т а в с в н и ц о в ы х р у д а х [П77). К 50 — 100 мл раствора пробы, пе содержащего нитратов в содержащего 1Π— 90 мяг Аи, првбавляют НС1доковцентрацяп 2,5 М, 0,5млраствораТеС1> с концентрацией 1 мг!мл Те н 10 мл 20%-пого раствора ЯвС!> в 2 М НС1 Нагревают до кипения, выдерживают 30 мвя па водяной бане, осадок отфильтровывают в стеклянный тигель с дном № 4 и промывают 2 М НС1.
Осадок растворяют в 2 мл смеси НС1+ НКО>> многократно упарпвают с НС(, переносят в мерную колбу емкостью 25 мл н разбавляют до метки водой. К 10 мл раствора прибавляют 3 мл 5 М №аОН, ! мл 0,2%-ного раствора реагепта в 0,01 М Р(аОН н 10 мл копц. НС!. Раствор нагревают 3 мия па пялящей водяной бане, после охлаждения разбавляют водой до объема 25 мл и измеряют оптпческую плотность прв 317 нм в кювете с толщиной слоя 4 см относительно холостого раствора. Для его волучеппя к 1 мл раствора реагента прибавляют 10 мл копц. НС! н затем 10 мл раствора пробы, перемешивают в разбавляют водой до объема 25 мл.
Метод применен для определения золота в веркблее (0,0063% Аи), штейне (0,0011% Аи), шлаке (0,0005е>о Аи), медных рудах, электролитньтх шламах (0,767% Аи), шлаке (0,041% Аи), в спла. вах Аи — Ац (2,37% Аи). Е А. И, В>сев и др 161 Позиэтнленглнкоаи При экстрагировании из растворов 1 и 3 М НС1 раствором полиэтиленгликоля в метилеихлориде коэффициенты распределения равны соответственно 5,5 и 7,5, а экстракция проходит на 82 н 85% [449). Экстракт онсониевой соли ацидокомплекса Ап(П1) и полиэтиленгликоля-400 в метиленхлориде имеет максимум светопоглошения при 320 нм. Для экстрактов соблюдается закон Вера при концентрации 25 — 300 мкг Ап в 10 мл метиленхлорида [1543].
Минасян применяла реагент для определения золота в металлической меди и полупродуктах медного производства [353], в рудах и продуктах цветной металлургии [352]. Суворовская и соавт. [550] определяли золото в рудах и производственных растворах, содержащих Яе, Те, Аз, ЯЬ, Ге, Сп, РН и Еп. Определение золота в рудах к продуктах цвети о й и е т а л л у р г к к [352!. 5 — 25 с руды обрабатывают крк нагревании 30 — 50 мл смеси НС1 + НХОз, нерастворимый остаток нрокалкзают в платиновой чашке, затем обрабатывают смесью НР + Н>8О„а остаток скяавляют с КНЭО> Плав растворяют в НС1 (1: 3) н нрксоедйняют к основному раствору.
Двукратным упарнаанкеи с НС1 удаляют НХОс, остаток растворяют в 20 мл конц. НС! н разбавляют водой до объема 100 мл. К раствору прибавляют по 10 мг Эе и Те, вводят 10 — 20 мл 20%-ного раствора ХН>ОН НС1, 5 — 10 мл 50%-ного раствора ЭвС1, в кипятят до коагуляцнк осадка.
Осадок отфильтровывают через слой асбеста, проиызают 4%-ной НС1, затеи обрабатывают прк нагревании 20 мл конц. НС1 с 5 — 6 каплями конц. Нэ(Ос, отфильтровывают к фяльтрат унаркзают досуха. К остатку пркбавляют 2 мл конц. НХО>, 5 мл НС1, раабавляют водой до объеиа 50 мл к экстрагкруюг АэС!, 4 мл 1%-кого раствора полкэгялеэглкколя з иегклеахлоряде, затеи еще двумя порциями но 3 мл; замеряют оптическую плотность экстракта прк 325 ям относктельно холостого экстракта.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
