А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 35
Текст из файла (страница 35)
При определении 0,003 — 0,024 мг Ан ошибка определения ( 0,0011 мг Ац. Не мешает Ая, мешают С!з НКОе, Ре(!П), Кп, ЧО,, ЪЧО, 'Оз(1Ч). Метод применендля определения золота в цианидных остатках и бедных растворах. Пью и Таккер [1335[ использовали о-толидин для определения золота з цианидных растворах. Золото выделяют порошком цинка, затем осадок растворяют в смеси НС! + НХОэ и после удаления НХОэ определяют фотометрическн прн 449 нм.
Не мешают А1, Со, Са, К, Ыз, Ня, Сн, Х1, Р1; мешают С!>, НЬ[О„Ре(П1). Определение при помощи [>[,>['-днметил-о-толндниа(тетронн). Метилированный аналог о-толидина — тетрон — более перспективен, так как он более чувствителен и селективен по сравяэнию с о-толидипом. При ояределении золота в медных (9 10 4%), железных (2,8 10 ээ>э), свинцовых (9 10 '%) и смешанных (5,6 10 '%) концентратах его вначале соосаждают с теллуром, затем экстрагируют эфиром из 3 М НВг и определяют прн помощи тегрона [893[. Реагент применен для определения (2 — 8) 10 4% Ап в анодпой меди и концентратах [178[.
Длы определения золота в пирите, коыцеытрзтвх меди и свинца [1100! 0,5— 2,0 э образца в фарфоровом тигле прокаливают в муфельной печи при 700' С в течеыие 40 мин для удаления флотирующего агента и окисления сульфидов. Охлаждают, прибавляют 10 — 15 мл свежеприготовленной смеси НС1+ НХОз, оставляют на 1 — 2 час, затем нагревают ыв песчаной бане для рззло>кения образца. Упаривают почти досуха, прибавляют 5 мл конц. НС1 и повторяют упаривание сначала на песчаной, з затем ыа водяной баые. Сухой остаток растворяют в 30 мл 1 М НС1, переносят раствор в мерную колбу емкостью 50 †1 мл и разбавляют до метки той же кислотой.
Из отстояв>пегося раствора отбирают 10 — 20 мл в делительную воронку и экстрагируют дважды по 10 мл смесью метилэтилкетопз (т. кип. 77 — 73,5' С) и хлороФорма (1: 1). В другой делительной воронке промывают объединенные экстракты 1 М НС!, переносят в фарфоровый тигель, выпаривают досуха под инфракрасной лампой и нагревают в муфельной печи при 700' С для разрушения органических ве>цеста. Сухой остаток смачивают в тигле, накрытом часовым стеклом, 10 — 15 каплями смеси НС1 + НМО„нагревают 15 мин и упаривают почти досуха.
Прибавляют 4 — 5 капель НС! и вновь упарива>от почти досуха. Затеи вводят 1 мл 0,1%-ного раствора тетрона, выдерживают 10 мин для развития окраски, разбавляют водой до объема 10 мл и измеряют оптическую плотность при 430 нм. Калибровочный график строят в интервале 2 — 10 миг Аы. Определение прн помощи солянокпслого хлорпро мазина [1157!. Реагент образует с Ап(П1) окрашенное в красный цвет соедипение, растворимое в воде. Максимум светопоглощения лежит при 530 км. Оптимальные условия: 20%-ная Н,РОэ, 5 мг/мл реагента; растворы устойчивы 3 час.
Закон Вера соблюдается при концентрации 0,5 — 8,0 миг/млАц. Не мешают Яа, Мд, К, Са, Сп, Ая, Ее, Нп, Со, Х1, С1, Еп, РЬ, Аз, А[, Мп, Сг, ПОз'. Мешают Се(1Ч), СгзО>, МпО,, ЧО„Р6(П), Р1(1Ч), Зп(П), Т1(П1), 80,', аскорбиновая кислота и этилендиаминтетраацетат. К анализируемому раствору, содер>кащему 15 — 200 мээ Аы(Н!), в мерной колбе емкостью 25 мл прибавлыют 10 мл 50%-ной (по объему) НэРО> и 3 мл раствора реагента с концентрацией 50 мэ(мл. Раствор разбавляют до метки водой и измеряют оптическую плотность относительно воды при тоящине слоя 1 см. Определение прн поио:цм 1-нафтилаипна [4011. Метод позволяет определять 1 мкг Ап с ошибкой ~ 2%. Не мешают 0,1%-пые растворы СпС[„РЬ())[Оэ)„Еп804 и 1%-ный раствор РеС1,.
Мешают Р>[(П) и большие количества ХаС!. Определение прн помощи хлоргндрата 4-метоксн-4'4-амнноднфениламнна (вариамннового синего). Ионы Ап(1П) окисляют вариаминовый синий с образованием продукта синего цвета с максимумом светопоглощения при 580 нм. Оптимальная кислотность соответствует рН 3. Реагент рекомендован для определения золота в покрытиях на вольфрамовой основе [633!. Навеску вольфрамовой проволоки (-1,00 мэ) помещают в стаканчик емкостью 25 мл и обрабатывают 2 мл смеси НС)+ НХОз (3: 1) при нагревании в течение 2 мин. К горячему раствору прибавляют 1 мл конц.
НС1, 3 мл дистиллированной воды и упаривают до появления желтой окраски раствора. Вместе с нерастворившимся остатком раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и нейтрализуют 20%-ныи ХзОН по бумаге конго. В случае появления нв стенках колбы осадка вольфрамовой кислоты его растворяют в минимальном количестве 203> -ного МаОК. После нейтрализации к раствору прибавляют 0,2 мл 0,5%-ного водного раствора гуммиарабика, 1 мл 0,2%- ного водного раствора ревгента (готовят в день применения) и разбавляют до метки ацэтвтным буферным раствором с рН 3. Измеряют оптическую плотность раствора при 570 — 530 нм в кювете с толщиноя слоя 2 см.
Калибровочный график строят аналогично в интервале концентраций 20 — 80 мэг Ан в 25 мл раствора. Определение прн помощи о-феннлендианина [9751. Метод основан па образовании продукта окисления о-фенилепдиамина, окрашенного в красный цвет. Окраска развивается за 10 — 12 мин и устойчива 1 чтс. Оптимальная кислотность соответствует рН 1— 1,2. Растворы имеют максимум светопоглощения при 500 нм. Закон Вера собл>одается при концентрации 1 — 20 мкг/мл Аы. Не мешают Са, Мп, Мн, А1, Со, ))П, РЬ, Ад, С1, Аз(П1), В1, 5[О>, БО,', Р, ЭДТА, цитрат и тартрат. Ре(1П) маскируют фторидом, Сн(П) — комплексоном П1. Мешают Сг(Н1) и Нп(П).
При определении золота бен>иптнои П94[ оптимальная кислотность соответствует рН вЂ” 3 (ацетатпый буферный раствор), окраска развивается в течение 20 мии и далее устойчива. Чувствительность метода 1 мкг/мл Ап, ошибка — 1,5 г/о. Блок и Буханан [803[ определяли золото в плазме крови и моче при помощи о-дианизидина. Органические вещества удаляют обработкой НгЗО, и Н,О,, аолото окисляют смесью НС! + НЯО, и после удаления НЬ]0, определяют в слабокислой среде (бифторидный буферный раствор).
Метод позволяет определять 5 — 300 мкг Ап в моче и 5 — 30 мкг Ап в плазме крови. Методы, оонованные на образовании окрашенных комплексных соединений Определение прн помощи п-диметпламннобензилиденроданнна. Реагент применяют в аналитической химии золота, однако селективность его мала и, как правило, золото необходимо выделять. Сендэл [1369! для этих целей соосаждал золото с теллуром действием ЗпС1,; после растворения элементных Ап и Те золото можно сразу же определять, так как теллур не взаимодействует с реагентом. Использование реагента для фотометрического определения ионов обсудили Банерджи и Де [747!. По данным Хара [1018], определению золота не мешают <.
150 мг Сп, ( 300 мг Ре(П1) (в присутствии Н,РО,) и ( 200 мкг Ая (з присутствии г?аС?). Реагент применен для определения золота в цельной крови, сыворотке, печени, тканях, моче [1270], биологических материалах Н369], почвах, минералах, водах, латеритах н латеритовых глинах [1215!. Хвастовска и соавт. [8701 определяли 0,012 — 0,03694 Ан в сплавах серебра после выделения золота на графите. Не мешают примеси Х?, Со, Мп, ЗЬ, Зп. Серебро отделяют осаждением в форме АяС?.
При определении золота в меди его отделяют различными способами. Хирано и соавт. [64Ц соосаждали золото с теллуром, Мицуике Н239] определял 10 ",4 Ап в электролитической меди и 0,01 — 0,5 /г Ап в черновой меди, выделяя золото ртутью из аммиачного раствора. При определении 5 10 г — 1 10 '~4 Ап в черновой меди последнюю отделяют от золота на анионите амберлит 1ВА-400, сорбирующем золото.
Определению 6 мкг Ап не мешазот по 1 мг Сп, Ге, Нн; 100 мкг Ая; по 50 мкг ЗЬ, В?, Сд, Р?, Хп; 5 мкг Р0 в объеме 10 мл; эти элементы не сорбируются анионитом в рекомендованных условиях. Тиле [1463] определял ( 10 гг/г Ап в минералах. Для повышения селективности определения золото экстрагируют дитизоном в хлороформе при рН 1,5, затем дитизонат разрушают и определяют золото фотометрически. Соединение золота с реагентом растворяется в 20/г-нем диоксане, максимум оптической плотности лежит при 560 нм. Молярное отношение компонентов Ап: В = 1: 2; е = 1,3 10'. Закоя Вера соблюдается при концентрации 1,5 — 15 мкг/мл Ап [1290].
140 Золото можно определять экстракционно-фотометрически [879]. Соединение с реагентом экстрагируется рядом неводных растворителей,' — СС1„СНС1„изоамиловым спиртом, диэтиловым эфиром, смесью бензол — хлороформ (1: 3), изоамилацетатом. Наилучший экстрагент — изоамилацетат. Максимум светопоглощення экстрактов лежит при 510 — 515 нм, молярное отношение '„компонентов 1: 1; закон Бера соблюдается при содержании золота в пределах 4 — 14 мкг. Оптимальные условия определения: кислотность водной фазы 0,06 — 0,12 М НС1, концентрация реагента 1 мл 0,004г/г-ного раствора на 30 мкг Ап(1П), время экстрагирования 10 — 15 мии.
Ошибка ~ 2г/г. Определение при помощи днгизопа, Применение реагента для определения золота подробно описано в монографии Иванчева [2251. Бензольный экстракт дитнзоната аолота имеет максимум светопоглощения при 450 нм; е = 2,6 ° 10'. Комплекс количественно экстрагируется из растворов в 6 — 14 Л~ Нг80, [235!. При определении (2 — 5) 10 'г/г Ап в серебре высокой чистоты Н212] золото соосаждают с 1а(ОН), при рН 8,5. Сопутствующие элементы (РЬ, В?) и избыток дитизона реэкстрагируют раствором ХН,ОН + (5?Н,)зЗО, с рН 9,5.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
