А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Растворы золота(П1) в среде 0,1 М КВг имеют максимум светопоглощення при 254 нм, е = 4,26 10'! закон Бера соблюдается для 0,5 — 4 мкг/мл Аи [1500, 1501[. Оптимальная концентрация КВг равна 0,1 — 1 М. Для получения АиВг, не рекомендуется пользоваться НВг, так как она содержит свободный бром, поглощающий свет вблизи максимума светопоглощения ионов АиВгг.
Растворы АиВг, имеют второй максимум светопоглощения при 380 нм, е = 4,8 10з. Закон Бера соблюдается для 0,25 — 40 мкг/мл Аи, оптимальная кислотность рН 2 — 4. Определению 1 мг Аи не мешают по 10 мг А1, Аз(У), Са, Со, Си, РЬ, Мя, Мп, гч'1, Хп, 10 — 200 мг НК(П), 100 мг Те, 5 10 ' г-пан/л СН,СОО, 2,5 10 э г-ион/л цитрата, 0,1 — 1,0 г Р, 0,1 — 0,6 г 1ЧОз, 0,2 — 2г РО,', 0,2 — 2,4 10 ' г-ион/л фталата, 0,1 — 0,6 г 80,', 8 10 г г-пан/л тартрата. Мешают Сг(П!), Ре(!П), Р6, Рь(!Ъ'), ВЬ(1П).
Метод применен для определения золота в сплавах Аи — Рг, рудах и концентратах после экстрагирования АиВгг изопропиловым эфиром [1219[. Янковский [1083] определял золото в виде АиВг, в рудах и концентратах после экстрагирования диэтиловым эфиром и упаривания экстракта. Патровский [1295[ предложил экстракционно-фотометрический метод определения 0,0012 — 0,525% Аи в различных образцах в форме АиВг,. Метод основан на экстракции бромаурата бутилацетатом из растворов 0,5 М НС1 и 0,3 — 0,5 М КВг и измерении оптической плотности экстракта.
Определению 0,4мг Аи не мешают 4 г Ре(П1); 0,5 г Си; 5мг ТЦП1); 5мг Мо(г'1). 5 — 20 г изпельченной пробы, содержащей 0,4 — 1,2 мг Ап, обрабатывают 10— 20 мл конц. НС), 5 — 15 мл воды н 5 мл кони. Нг!Ог. Оставляют на холоду на 30 мпн, затеи быстро нагревают, после чего помещают на водяную баню, не допуская полного выпаривания раствора кислот.
К остатку прибавляют 2 — 5 мл конц. НС1, 1 — 2 мл насыщенной бронной воды, разбавляют водой и фильтруют. Фильтрат упаризают почти досуха, к остатку прибавляют 5 мл конц. НС! и 2 мл бронной воды, избыток брома удаляют нагреванием. Разбавляют водой до объема 100 мл, вводят по 0,5 г КВг ка каждые 10 мл раствора, немного салицилозой кислоты дяя сняаызания брома и фосфорную кислоту до полного обесцзечизания раствора. Экстрагируют 15 мл бутнлацетата. В присутствии очень болыпих количеств желеаа экстракт промызагот раствором, содержащим в объеме 25 мл 1 мл конц.
НС1, 1 г КВг и 0,25 мл конц. НзРОг Экстракт сушат пря помощи безводного )гагЭОг и изиеряют оптическую плотность при 400 нм. Дешмукх и Татвавади [905[ разработали метод определения золота при помощи КЗСгч(г)НгЗСгч) в присутствии пиридина и хлорамина Т, повышающих чувствительность до 0,5 мкг/мл Аи. Возможно [875[ использование комплекса [Аи(СЬ[)з[ для пря ыого спектрофотометрического определения золота в электролитах золочения. Растворы [Аи(СЬ[)з[ имеют максимум светопоглощения при 239 нм, закон Бера соблюдается при концентрации 35 мкг/мл Аи. Не мешают (0,8 мг/мл ЬП или Со(1П). При большем содержании никеля его отделяют на катионите дауэкс-50ЪУХ8, в фильтрате определяют золото.
Азид натрия взаимодействует с Аи(П[) при малярном отношении 1: 4 [873[. Образующееся соединение растворимо в воде и имеет максимум светопоглощепия при 325 нм. Оптимальный интервал рН 4,35 — 7,0. Закон Вера соблгодается при концентрации 38 — 125 мкг Аи в 25 мл раствора. Соединение растворимо в н-бутиловом, изоамиловом спиртах и диизопропиловом эфире; максимум светопоглощения в и-бутаноле 330 нм. Для экстрактов соблюдается закон Вера при концентрации 15 — 53 мкг Аи в 10 мл; оптимальная кислотность водной фазы перед экстракцией соответствует рН 2,7 — 7,1. Водные растворы устойчивы 15 мин, экстракты в и-бутиловом спирте — 8 мин. Фотометрическому и экстракционно-фотометрическому определению 39,4 мкг Аи пе мешают по 1 мг Те, Ня, Ад, !г, Рг[, Р1, КЬ, по 0,1 г-пан/л С1, С10,, 80',, РОг; экстракционному варианту определения не мешает г '0,1 з-ион/л )чО,.
Мешают Ви, Оз, СЬ[ . К анализируемому раствору, содержащему 33 — 127 лггг Ан(!!!), нрибанляют 2,5 лгл 1 М раствора (Ча)чг, 12,5 мл фосфатнаго буферного раствора с рН 6,0 (1 М КаНгРОг Н,О растворяют з 800.гл воды, нейтрализуют 10 М НаОН и разбавляют водой до объема 1 л) и разбавляют водой до объема 25 мл. Измеряют оптическую плотность раствора при 325 нм относительно холостого раствора.
Для определенна золота экстракционно-фотоыетрическии методом при помощи азига натрия к анализируемому раствору з делительной воронке емкостью 125 мл прибавляют 5 мл фосфатного буферного раствора с рН 6,0, 2мл М раствора Нада и разбазля!отзодойдообъеыа10лгл, Встряхивают 30 ггг с 10 мл н-бутанола. Затем органический слой встряхивают 30 ггк с 10 мл раствора, содержащего 5 мл буферного раствора и 2 мл раствора роагоита.
Оптическую плотность экстракта измеряют при 330 нм в кювете с 1 = 1 ом относительно холостого экстракта Предложен метод косвенного фотометрического определения золота по реакции разложения фзрроцианида калия [1103!. При рН 3,5 в ацетатном буферном растворе (температура 50' С) степень разложения ферроцианида с образованием ионов Ре(П) пропорциональна концентрации Ап (П1).
Выделившиеся ионы Ре(11) определяют фотометрически с помощью о-фенантролина. Метод позволяет определять (1 — 9) ° 10 ' г-ион/л Ап. Мешают Ня(П) и Р1(Иг), ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИ ПОМОЩИ ОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ Методы, основанные на образованяи попей золота Определение при пои о зги аскорбиновой кислоты [686!. На интенсивностьь окраски сильно влияют кислотность раствора, состав буферного раствора, время стояния суспензия, концентрация реагента и золота. Определение выполняют при рН 3 — 6.
Закон Вера соблюдается при концентрации 10 — 100 мкг Ап(П1) в 25 мл раствора. Определение прн поиощи ЭДТА [943!. Максимум светопоглощения растворов золя лежит при 520 — 525 нм и не зависит от концентрации золота, Получаемый воль очень стабилен: на оптическую плотность не влияет центрифугирование со скоростью 20000 об/мин в течение 5 мин; без центрифугирования раствор устойчив около 12 мес. Размер частиц равен примерно 20 нм. Для коллоидных растворов соблюдается закон Бера при концентрации 6 — 33 ммоль/л Ап. Определение прн помощи антраннловой кислоты [1196]. Реагент восстанавливает золото(111) до элементного с образованием коллоидных растворов, имеющих максимумы светопоглощения при 440 и 550 нм, целесообразно работать при первом максимуме.
Оптимальный рН 4,1, закон Бера соблюдается при концентрации 2,0 — 50 мкг/мл Ап, окраска развивается за 10 мин. Определению не мешает смесь НС1 + НЬ(Оэ. Определение при поиощи фенолов [685!. На окраску волей элементного золота, полученных при взаимодействии Ап(111) с фенолом, пирокатехином, резорцином, гидрохиноном, пирогаллолом, флороглюцином, 1- и 2-нафтолами, тнмолом влияют кислотность среды, состав фона, концентрация реагента. Описан метод определения золота по интенсивности 'окраски пятна на бумаге, пропитанной бензидином в этаноле, цирогаллолом, гидрохиноном, формальдегидом в щелочном растворе. Метод позволяет определять 0,1 — 1 мг/мл Ап (878). 142 Методы, основанные на образовании окрашешзых продуктов окисления реагентов Осадок элементного золота, образующийся при окислении галловой кислоты ионами Ап(П1), рекомендуется [1037! отфильтровать перед измерением оптической плотности раствора.
Определение при помощи ть-аминогиппуровой кислоты [1324!. Растворы соединения окрашены в красно-фиолетовый цвет и имеют максимум светопоглощения при 540 нм. Оптимальная кислотность соответствует рН 3 — 5 (хлоридно-цитратный буферный раствор), оптическую плотность измеряют через 60 мин после приготовления раствора. Определение прн помощи о-анннобензоларсоновой кислоты [668!. Мешают Мя, йп, Мп, %, Со, Нп(11), Ве, А1, г", 1,а, РЬ, Ре(П1), Сг(П1), Р1(17). Рд(П), Р н НРО',; не мешают Са и Сй; влияние РЪ и Ре(П1) устраняют комплексоном П1.
Определение при помощи пикраминовой кислоты [1322!. Реагент позволяет определять 0,90 — 13,40 мкг/мл Ап в присутствии больших количеств 7п, Сд; 22-кратных количеств Р1 и 105-кратных количеств Сп. Определение при помощи 2-амико-8-нафтол-6-сульфокнслоты (у-кислоты) [1072!. Окрашенное соединение образуется в кислой среде, оптимальная кислотность соответствует рН0,84 — 2. Растворы имеют несколько максимумов светопоглощения в видимой области: при 428, 465, 496 н 533 нм. Определение при помощи двунатрневой соли 2-аминонафталин- 6,8-дисульфокислоты (Ж-кислоты) [1320!.
Растворы имеют максимум светопоглощеяия при 540 нм, закон Бера соблюдается при концентрации 4,5 — 90 мкг/мл. Определение при помощи натриевой соли 1-амико-8-пафтол- З,б-дисульфокислоты (Н-кислоты) [1320!. Растворы имеют максимум светопоглощения при 400 — 420 нм. Закон Вера соблюдается в интервале 1 — 15 мкг/мл Ап, оптимальная кислотность рН 2,7 — 3,0.
Определение при помощи калиевой соли ть-бензолсульфоназобензнлзнилина (бензилоранжа) [1320!. Растворы имеют максимум светопоглощения при 560 нм. Закон Бера соблюдается при концентрации 2,25 — 45 мкг/мл Ап. Не мешают 2-кратные количества РЬ(П) и 49-кратные Ня(П). Определение при помощи толндина. Шрейнер и сотр.
[1379! использовали толиднн для фогометрического определения золота. Оптимальная кислотность соответствует рН 1 (НС1). Не мешают ионы РЬ, Нп(П), Сй, Сп, Зп(17), ЗЬ(7), А1, Ь!1, Со, Мп, Хп, Ва, Са, Зг, Ь)а, К. Ре(П1) образует соединение желтого цвета, разрушаемое кислотой (НэРО4). Не мешают 35 мкг Рй в 100 мл раствора, при ббльшнх количествах его необходимо отделять. Не мешают Ая и Р1; ~ 25 мкг 1г, ВЬ в 100 мл; мешают Кп я Оз.
Чувствительность 0,1 мкг/мл Ап при толщине слоя 34 мм. В про- 143 бах с очень малым содержанием золота его концентрируют пробирной плавкой; в этом случае можно определять 5 10 % Ан из яавески 20 г. Клабо [871] с помощью о-толидина определял 1 — 5 гэкг Ац в золотых покрытиях. Анализ выполняется в двух вариантах: фотометрическим измерением оптической плотности растворов при 437 нм н визуальным колориметрическим. Для большей устойчивости растворов реагентов при хранении автор рекомендует готовить их в 19 А> Н,ЗОэ. Фрапкел [965[ использовал реагент для определения золота методом стандартных серий. В качестве стандарта используют смеси растворов Сц804 и К,Сг,О,.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
