А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Осадок отфнльтровывают и определяют в нем количество БСД методом Фольгарда. 1 мл 0,1 Лг РаствоРа Аб)ЧОз аквквапентен 4,93 мг Ап. Предложен косвенный способ определения 10 ' — 10 ' а-ион]л Ап методом пленочной вольтамперометрни с применением тиомочевины, тионалида, 2-меркагггобепзотиазола или рубеановодородной кислоты. Определение ведут на фоне 0,01 М ХаОН + 0,1 М Кг[Оз. Мешают Ня[1!), Р1[1У) и Ая [785!. Титриметрические методы определения золота приведены в монографиях [62, 766, 967], руководстве Н28] и в обаорах [760, 763, 1039, 1311, 1498].
Глава 6 ФОТОМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Для фотометрического определения золота применяют неорганические и органические реагенты. Последние используют более часто благодаря их явным преимуществам: наряду с высокой чувствительностью, они более селективны, особенно в сочетании с энстракцией или соосаждекнем.
Все методы фотометрического определения золота можно разделить на 3 типа: 1. Методы, основанные на образовании тонкодисперспых окрашенных волей золота при восстановлении Ап[1П). Подбором восстановителя удается повысить селективность. Реагснты достаточно чувствительны при анализе различных объектов, за исключением особо чистых веществ и полупроводников. Недостатком является маленькая устойчивость волей во времени; поэтому необходимо строгое соблюдение условий при выполнении определения. Эти методы в настоящее время испольауются ограниченно. 2.
Методы, основанные на образовании окрашенных продуктов окисления при взаимодействии соединений Ап[П1) главным образом с органическими реагентами. Методы большей частью малоселектнвны, мешают многие анионы, маскирующие золото, и ионы с высоким окислнтельно-восстановительным потенциалом. Поэтому методы применяют ограниченно. 3. Методы, основанные на обрааовании окрашенных комплексных соединений золота. В з[оследнее время чясло таких методов заметно увеличилось.
Ряд реагентов обеспечивает высокую чувствительность и селективность определения золота. Такие методы характеризуются экспрессностью, отсутствием потерь золота, так как его определяют сразу же после растворения образца. Число высокоселективных реагентов пока все же сравнительно невелико, поэтому перед определением золото часто отделяют. Данные о фотометрических методах определения золота см.
в работах [62, 128, 466, 757, 761, 967!. 137 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИ ПОМОЩИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ РЕАГЕНТОВ Методы, основанные на образовании залей золота Получение гонкодисперсных устойчивых волей золота изучено детально [825 — 827]. Исследованы свойства волей, размеры частиц в зависимости от объема раствора, концентрации НАпС!4, устойчивость во времени волей с-различным размером частиц. Выяснено влияние различных электролитов: КС], К,ЯО«, МдС[„ МЕЗО«на устойчивость коллоидных растворов.
При пропускании СО (1 час) через раствор, содержащий 10— 100 мкг Ап(П1) в объеме 5 мл с рН 3,8 — 5,0, получается устойчивый коллоидный раствор золота фиолетового паста с максимумом светопоглощения при 530 — 540 нм. Реакция весьма селективна; мешает Рб(Н), не мешают РФ, Ад, Сп, Зп и ионы других металлов, не восстанавливающихся при действии СО [372]. Хлорид олова(11) в зависииости от кислотности раствора дает воли золота различного цвета: в растворах с невысокой кислотностью воли окрашены в желтый цвет, в сильнокислых — в пурпурный. Хорошо воспроизводимые результаты получают прн определении золота в слабокислом растворе; определение также более чувствительно [955). Возиожпо определять 0,09 — 5,55 мг/л Ап с ошибкой 4.8 — 2,3% в растворах 0,002 — 0,08 М НС[; концентрация БпС1, 0,0014 — 0,14 М.
Метод пригоден для определения золота в циапидпых растворах, содержащих 0,03 — 0,124 мг/л Ап. При концентрации 0,02 — 0,06 М БпС[, в среде 1 — 2 ЛХ НС1 воли окрашены в красно-коричневый цвет [517), максимум свето- поглощения находится при 500 нм, з = 2,8 10'. Окраска развивается за 5 мин и при 20 — 30' С устойчива 90 мин. Закон Бера соблюдается при концентрации ( 132 мкг/мл Ап. Не мешают (вмг): Т1, Ег (1000), Зп(1Ч) (300), А! (50), Ре, Мд, Мп, ЬП, 8! (10), Са, Сп, %, РЬ (5), Сг, Со, Р (3). Мешают Рд (0,005), Ад (0,01), Р» (0,03), Мо (0,05 — 0,10), Ч (1,0).
Метод применен для анализа сплава Ап — Т[ после растворения его в смеси НР + Нг[О»- Реагент пригоден для определения золота в аффинированном серебре [478]. Хирано [1042! определял 0,0005 — 0,0047 г Ап фотометряческим титрованием раствором БпС!, при кислотности "0,05 М НС!. Не мешают 5 г Сп80«5Н,О; 1,6 г РЬ(В[О»)»; 1,2 г Ре,(80«)». Бромид олова (Н) восстанавливает Ап(1Н) с образованием коллоидных растворов золота сине-серого цвета. Коллоидпые растворы стабилизируют я«елагиной [1291]. Растворы имеют максимум светопоглощепия при 540 нм, з = 3,2 10'.
Для растворов соблюдается закон Бера в интервале концентраций 5 — 50мкг/мл Ап. Оптимальные условия определения: 0,05 — 0,15 М ВпВг„ 2 ЛХ НС1, концентрация желатины 0,05%. Определению мешают платиновые металлы. Образование синего золя коллоидного золота при взаимодействии Ап(П1) с Н,О, позволяет определять 0,006 — 0,50% Ап в аффинированной платине после отделения золота от благородных металлов сульфидои ртути [663].
Для определения золота используют Нд«С1„однако воль очень неустойчив во времени, поэтому работают методом стандартных серий. Метод позволяет определять [212] 5 ° 10 ' — 1.10»% Ап из навески 10 — 50 г. В качестве реагента применя1от насыщенный водный раствор Нд«(ЯО»)„нанесенный па фильтровальную бумагу. Метод пригоден для определения золота в рудах после его выделения. По данным [270], интенсивность серой окраски осадка Нд»С!«пропорциональна концентрации золота в пределах 1,5— 40 мкг/мл Ап. Определению 5 мкг Ап(П1) не мешают 400-кратные количества Сп, Еп, РЬ; 600-кратные Сй и 800-кратные Ад. В среде НС! мешают Ре(П1), Рб (Н), Р!. Чувствительность равна 0,6 мкг/мл Ап, предельное разбавление 1: 1,7 10'.
Чувствительность повышается до 0,3 мкг/мл Ап (предельное разбавление 1: 3,4 10') при использовании свежеосаждепной Нд,С1,. Дридианович [921] применяла Нд«С!«для определения золота в гальванических покрытиях, содержащих болыпие количества железа и меди. Для золота известна лишь одна реакция с неорганическим реагептом, основанная на образовании окрашенных продуктов окисления реагента. Это реакция с иодидом калия [1043).
Методы, основанные на образовании окрашенных комплексных соединений Растворы Ап(Н1) в 0,1 ЛХ НС! имеют максимум светопоглощения при 311,5 нм, з = 5,76 10'. Закон Бара выполняется для 4 — 30 мкг/мл Ап. Светопоглощение постоянно в растворах 0,1; 1; 5 ЛХ НС! или 0,1; 1 М г[аС! в 0,1 ЛХ НС!. При рН ) 2,5 свето- поглощение уменьшается. Наиболее надежные результаты получаются при рН вЂ” 1 [1500, 1501). Максимум светопоглощения [1181] растворов АпС1, лежит при 312 нм в среде 0,2 — 2 М 11С1, е = 5,56 1У.
Характерная желто- оранжевая окраска растворов АпС!«обусловлена светопоглощением при 400 нм; при 380 нм ииеется «плечо», з = 484. Для растворов соблюдается закон Бера при 312 и 380 нм. Для определения золота в проиышленных растворах гальванических ванн золочения [746! его восстанавливают действием Н,О„осадок промыва»от декантацией и растворяют в смеси НС1 + Нп[О», а затем переводят в АпС!«. Авипур [743] разработал метод определения 0,005 — 0,1% Ап в серебряных и свинцовых сплавах, содержащих Бп, Сг, Ре, Рб, С«[, Рь, Еп, 5[1, Мп. Метод основан на избирательном растворении компонентов сплавов в минеральных кислотах или их смесях, на растворении остатка в смеси НС! + НЬ[О» и на определении золота в виде АиС1г.
Количество золота в аликвотной части вычисляют по величине оптической плотности при 320 и 350 нм, зная малярные коэффициенты погашения при этих длинах волн. Чэпмен и Прайс [856[ определяли 0,012 — 0,26% Аи в оловянно-свинцовых припоях по окраске ионов АиС1,. Золото отделяют на теллуре с помощью ЗпС1з в присутствии винной кислоты. Таран!! и сотр. [568[ разработали экстракционно-фотометрический метод определения 0,9 — 1,5% Аи в шламах и кеках, содержащих Зе и Те. Экстракт в диэтиловом эфире имеет два максимума свето- поглощения: при 225 — 230 и 315 — 325 нм, ез„— — 1,5 ° 10'.
Для экстрактов соблюдается закон Бера при концентрации 0,8— 320 мкг/мл Аи. 0,5 — 1,0 г образца обрабатывают 30 — 40 мл НС! (2: 1) и 1 — 2 лш конц. Нг)Ог, кипятят 5 — 10 мин, охлаждают и фильтруют. Фильтрат разбавляют водой до объема 150 мл, нагревают до 60' С, вводят 15 мл 10%-наго раствора )ЧгНг НС! н оставляют па 15 — 20 ман. Осадок элементных золота и сеяена отфильтровызают, промывают 3 — 4 раза водой, растворяют з 30 мл конц. НС! с добавлением 5 — 6 капель конц.
Н)ЧОг и разбавляют водой до объема 50 мл. Дважды экстрагируют золото(П!) диэтияозыы эфиром, аасыщенныы 6 М НС), порциями по 10 мл, акстракт разбавляют диэтилозыы эфиром до объема 25 мл и иамеряют его оптическую плотность при 315 — 320 нлг оююсительна эфира, насыщенного 6 М НС!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
