А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 28
Текст из файла (страница 28)
При амперометрическом установлении конечной точки титрования используют как ток восстановления ионов Ап(111), так и ток окисления реагентов. В качестве титрантов особенно широко 118 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПРИ ПОМОЩИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ ТИТРАНТОВ Иодометрическое определение Одним из первых реагентов, предло>кеныых для титриметрического определения Ап(111), был иодид калия: АаС!з+ ЗКЗ = АаЗ[+ Зв+ ЗКС1. Выделяющийся нод оттитровывают растворами тиосульфата, арсенита. Однако различные исследователи по-разному описывают поведение тиосульфата в реакционной смеси.
Так, Петерсон [1301), первым предложивший использовать тиосульфат и получивший удовлетворительные результаты при определении 0,2 — 10 мг Ап, считает, что взаимодействие описывается уравнениями 2Нав34Оз+ Зг = 2На3 + !Ча>$4Ов, Аа3-г- На>840з = На[Аа840з) + На3, т.е. отношение Ап: 8,0, = 1: 3. Гуч и Морлн [998[ утверждают, что зто отношение равно 1: 2, а Брюлл и Гриффи [831[ — 1: 1; 0,2 — 25 мг Ап определяют иодометрически при различных кон- центрационных условиях: при рН 0 — 5,8, разбавлении водой от 0 до 40 мл, введении 2 — 25 мл 1 вгв-ного раствора КУ, концентрации тиосульфата 0,001 — 0,01 Аг. Реакции описываются уравнениями [863[ . При определении 0,019050 г Ап было найдено 0,019522; 0,019720; 0,019917; 0,019917 и 0,021506 г Ап при стоянии в те- чение 5; 10 мии; 1; 3 и 15 час соответственно.
Это может быть свя- зано с возможными реакциями 2АаЗ = 2Аи+ Зв или ЗАа3 = АаЬ + 2Аа . Ванино и Хартвагнер [1482) критически изучили условия иодометрического определения золота. Они нашли, что по методике Ц301) всегда получаются завышенные результаты. Если вместо АпС[, использовать НАпС!4, а вместо К1 — смесь К1 + К10, (5: 1), то реакции протекают строго по уравнениям 6Н [АаС!4[ + !ЗА = 6АаЗ+ 6Л+ 18КС! + 6НС1, 6НС! + 5КЗ+ КЗОз =- ЗЛ+ 6КС1+ ЗН40, 2[93> + 18давБгОв! =- 36НаЗ + 18Нав843в, т.е. отношение Ап: 8,0з -— — 1: 3. Получены удовлетворительные результаты при определении 0,00217 — 0,00878 г Ап. Можно выполнять анализ другим путеы, нейтрализуя свободную кислоту бикарбонатом натрия: ЗН[АоС(з[+ 2(5КЗ Р КЮз) + ЗНзО ЗАп(ОН)з [- (2КС! -'- 65з, Здп(ОН)з -(-9К3 = ЗАог г ЗЗз — ' 9КОН .
Получены удовлетворительные результаты при определении 0,00219 — 0,00869 г Ап. Разработаны И162] различные методы титриметрического определения золота с использованием в качестве титранта растворов Нз80з. Индикаторами могут быть 7з или Вг„выделившиеся при взаимодействии АпС1, с КУ или КВг; можно использовать собственную желтую окраску чаАпС[4. При использовании в качестве индикатора иода или его соединения с крахмалом можно определять 0,0395 — 0,7301 г Ап. Можно к АпС1, прибавлять избыток насыщенного раствора МдС!з и КУ, а выделившийся иод оттитровать раствороМ Н,80,; метод позволяет определять 0,0439 — 0,5305 г Ап.
При использовании окраски раствора АпС1„полученного смешиванием АпС!, с МиС[„при определении 0,0439 и 0,0439; 0,2289 и 0,2289 г Ап найдено соответственно 0,00439 ~- 0,0001 и 0,2289 г Ап. При замене МиС[з на [ч[аС! ошибка определения примерно такая же. В случае использования в качестве индикатора свободного брома Ленер определял0,0439 — 0,2289 гАп с ошибкой ( 0,0002 г.
При введении в смесь АпС1з -г [Ч[аВг раствора МдС!з 0,0439— 0,2653 г Ап можно определить с ошибкой ( 0,0002 г. Возможно 11039] определять золото иодометрически в нейтральной среде. Избыток НС! удаляют прибавлением !ч[аОС! или КС!Оз и кипячением растнора: ХаОС! (-2НС! ХзС! -~-НзО -';-С(з, КС1оз+ 6НС! КС)-' ЗН О.! ЗС! . К полученному раствору прибавляют ЧаНСОз и К7, выделившийся иод оттитровывают 0,01 — 0,1 А( раствором Л[аА60з.
При определении 18,9 — 410,2 мг Ап ошибка равна 0,1 — 1',4. Не мешают Сп и Ре(1Н), осаждающиеся в бикарбонатной среде и пе взаимодействующие с К7; Рг(1т') и Рб(!1) не выделяют йю но образуют интенсивно окрашенные комплексы, затрудняющие установление конечной точки. Паркер [1293] определял золото в сплавах, содержащих Сп и Чй Выделившийся иод титруют раствором ЧаА60з. Не мешают Сп(1, 11), Л[1, Ре(11, 1Н), Хп, 8п(Н), Аи.
Обзор иодометрических методов определения золота титрованием арсепитом натрия дан Янгом [1537]. Селектинность иодометрического метода невелика, особенно при определении небольших (1 — 2 мг) количестн золота. Мешающее влияние Сп [832] и Ре(1Н) устраняют внедением 5[азРО4. (20 Метод позволяет определять > 5 мг Ап в присутствии ( 230 мг Сп в сплавах [1061], Навееку сплава, содержащую 5 — 50 мз Ап, растворяют в 20 мл смеси НС! + НХОз, выпаривают раствор до объема 5 мл, разбавляют водой до объема 50 мл, отфильтровывают осадок АЗС(, промывая его 0,0! Л' НХОз.
Сзильтрат подщелачивают 20з4-пым раствором ХаОС(, аатем вводят НС! до слабокиелой реакции и удаляют выделившийся хлор кипячением раствора 1О мин. В охлажденный раствор вводят 5 г ХазРОз (ОНзО, создают рН 6 — 7, разбавляют водой до объема 70 мл и прибавляют (О мл 50е~з-пото раствора Кд Через !О мип титруют выделившийся иод 0,01 (у раствором ХазйзОз в присутствии крахмала.
! ма 0,01 Л' раствора ХазБзОз зквивалевтен 0,986 мз Ап. Иодометрический метод применен для определения золота в растворах цианоауратов [776]. На результаты определения силь- по влиязот температуры и кислотность: [Ае(СХ)зГалз] -' 21 ,-. [Ап(СХ)зЦ + 2Гал [Ао(СХ)з] + 21 + 2Н+ [Ап(СХ)ъ)з! + 2НСХ, [Ап(СХ)згз] [Ао(СХ)з] 1+ Зз. Получены удовлетворительные результаты при определении 1 — 415 мг Ап. К анализируемому раствору комнлекепого циапид» прибавляют НС! до концентрации О,! — ! М, нагревают раствор до 50' С, вводят 0,25 — 1,0 г К7 и раствор крахиача и тптруют 0,0! — О,! Л' раствором ХазЯзОз до обеецвечивапия.
Для определения золота в растворах хлорциапозуратов или бромциавоауратов НС! пе вводят, а прибавляют только К7 и крахмал, а затеи титруют раствором тиосульфата. Для определения золота в золотом цианистом электролите можно использовать [5511 только иодометрический метод, не требующий полного разрушения цианидного комплекса. Рьоло и Гаррики [788, 1352] предлагают коснепный иодометрический метод определения золота, основанный па реакции Ап (! ! !) -', ЗХаС(Оз .' Ап -- ЗХач -(- ЗСГОз .
Затеи С!О, определяют иодометрически. Определению 1 — 7 мг Ап с ошибкой с 1,5ей не мешают Сп, Хп, %, Ре, Р1, Сй, Аи. Показана [1409] применимость раствора КУ для определения золота. Рекомендовано титровать золото в растворе, содержащем минимальное количество НС1, так как она влияет на скачок потенциала. 0,0018034 — 0,036104 г АпС!з титруют 0,003 7т' раствором КУ с ошибкой ( 2,1';е. В присутствии теллура к титруемому раствору прибавляют 80 мл Н,80з (1: 1) ка 100 мл раствора.
Наблюдается два скачка потенциала, первый из которых соответствует расходу К7 на титровапие золота. Реагент применен для определения золота в рудах !1251]. Тараян и Шапошникова [577, 579] амперометрически определяли 2,4 10 ' — 6,3.10 ' М Ап при рН 2,5 — 4,0 титрованием рас- (2! твором К4 с использованием графитового электрода: по току восстановления Ап(П1) при потенциалах 0,5 — 0,2 в (отношение Ап: 7 = 1: 2) и по току окисления Ку при +1,0 в (отношение Ап; 7 = 1: 3). Не мешают 10-кратные количества Яе и Те. Иодид калия применяли [1043] для фотометрического титрования 0,0011 — 0,0047 г Ап в присутствии 0,02 г РЬ, 0„02 г Сп, 0,15 г Ре(П1) в среде 0,05 Ф НС[.
Бечка и совет. [778] титровали золото в цианидных, хлорцианидных и бромцианидных растворах амперометрически. Выделяющийся иод оттитровывали раствором Ь[а48404. Эти же авторы применяли Ь[аАзО, для титрования золота в цианидных и хлорцианидных растворах; избыток Аз(1П) оттитровывали стандартным раствором КВг04. Определение при помощи солей Ге(П) Сульфат железа(П) используют для определения золота косвенным методом, оттитровывая избыток Ре (П) растворами КМпО, или К,Сгз04. Метод применяется при анализе золотосодержащих сплавов [656]. В случае титрования бихроматом в качестве индикатора применяют Ь[-фенилантраниловую кислоту. Метод применен для определения золота в сплаве Ап — Ая — Сп [7].
На фоне НС1 золото восстанавливается медленно, поэтому практически неосуществимо прямое титрование. Вероятно, замедление восстановления вызвано понижением окислительно-восстановительного потенциала золота в присутствии НС! или ступенчатым восстановлением Аи(П1) [404], Сульфат железа(П) применяли для определения золота в рудах и продуктах обогащения [44]. Соли Ре(П) для потенциометрического определения золота впервые предложили Мюллер и сотр. [1258, 1259]. Оптимальную кислотность создают введением 1 — 3 мл 12 ЛХ НС! на объем 60 ил, титруют при комнатной температуре 0,02 Л' раствором РеЯОь При определении 1,91 — 19,9 л4г Ап максимальная ошибка 3,3%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
