А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 27
Текст из файла (страница 27)
и водно»»у раствору Ап(!! !) прибавляют 1»4-ный втонольный раствор реагента, нагревают на водяной бане, отфилыровывоют на бумажный фильтр и промывают горячей водой. Фильтр с осадком высушивают при 100' С, фильтр оаоляют, проколивают осадок и взвешивают. Меркаптобензотиазол применен [260! для определения 0,04— 0,42 мг Ап в объеме 500 мл цианидного раствора. Золото осаждают в среде 1 — 2»4-ной НоЯО», определение заканчивают пробирным методом, купелированием и развариванием королька.
В случае определения золота при помощи тиофенола [885! трудпорастворимое соединение образуется в среде 0,012 Л' НС1, но осаждение количественно и в растворах 0,012 †,060 »Ч НС! или Нгт'Оо. Не мешают Сп, Х[, Ре. Получены удовлетворительные результаты при определении 10 — 25 мг Ап. К нагретому анализируемому раствору объемом не более 200 нл прябавляют 4»4-ный етанольный раствор тиофенола ив расчета 1 мл на 10 мг Ап, выдерживают 2 чаг при температуре кипения и осадок отфильтровывают.
Н4 Метод определ ния золота при помощи м-(иеркаптоацетакидо)фенола [1318! основан на образовании малорастворимого соединения Ап(1) с реагентом СоНоОо[ЧЯАп, окрашенного в бледно- оранжевый цвет. Золото (П1) восстанавливают посредством КЕ.
Оптимальная кислотность при осаждении соответствует рН 2 — 4. Определению 20 мг Ап с ошибкой - 0,1»4 не мешают по 100 мг ионов щечочных, щелочноземельных элементов, Со, Ь[[, Ре(1П), Сг(П1), А1, Сг[, Хп, Мп(П), Хг, ТЬ, Т[(П1), ЧО"; Сп, РЬ, АК, маскируют прибавлением КЕ при рН 4; ВЕ, ЯЬ(1П), а также Сп и РЬ маскируют комплексоном П1 при рН 3 — 4; в этом случае не мешает присутствие по 100 мг ионов этих элементов.
В присутствии Р»[(П) и Р1(ЕЧ), взаимодействующих с реагентом, их осаждают реагентом при рН 2 в присутствии КЕ, а в фильтрате определяют золото; можно восстановить Ап(1П) до металла компчексоном 1П при рН 5 — 6, затем осадок растворить в смеси НС! + + Н!чОг и определить золото описанным методом В этих случаях не мешают по 100 мг Р1(ЕЧ) и Р»[(П), мешают СО.,", НК(П) и Аз(П1). К раствору, содерн»ащему около 20 мг Ап, прибавляют воду до объема 150 мг, создают рН 3 — 4, прибавляют 20»й-ный К! до образования растворимых иод»щных комплексов, раствор нагревают и прибавляют 20 на 0,5 »4-ного свежеприготовленного раствора реагента в 20»4-ноо» етаноле.
Через час осадок отфильтровывают в тигель с пористым дном СЗ, промывают 3 — 4 раза горячей водой, высушивают при ИΠ— 120' С и взвешивают. Фактор пересчета на золото равен 0,5200. При помощи дн-2-тиенилкетоксима [1053! можно определять 5,0 — 22,0 мг Ап в виде Ап (СоН»5[ОЯт)гОП, фактор пересчета на золото равен 0,3123. Определению не мешают по 50 мгМК, Са, ВЬ(Ш), 5[а, А[, К, Со, Х[, Сп, Оз[ЧПЕ), Р1(1Ч), Ва, Е)0»', Ве(ЧП), Яг, РЬ, Мп(П), Ч(Ч), Т1(1), Хп, С»[, ХН,", РО» ', по 5 мг Ве, 1г(Ш), Сг(Ш), СО,'; 10 мг С1, по 15 мг Р, Мо(Ч1), Сг(Ч1); 100 мг ЯО,'; 150 мг 5[0„; 166 мг С10,. Мешающее влияние НК(П), Вп(1П), Р»[(П), В1(1П) и Яп(1Ч) устраняют осаждением золота 8-оксихинолином.
Осадок оксихинолината растворяют в смеси НС[ + + НХОо и золото осаждают ди-2-тиенилкетоксимом. В этом случае определению 15,0 мг Ап(Ш) не мешают по 10 мг Ре(П1) (маскируют прибавлением Ь[аР), Вг, 15 мг 1, по 50 мг Р»Е(П), Вп(П1), В», Нд(П), 100 мг Яп(ЕЧ), 240 мг С1 .
Ошибка ~ 0,39о. Анеливируемый раствор, содержащий 5 — 22'нг Ап[!!!) в виде хлорндо, авбовляют в стакане емкостью 400 м.» водой до объема 250»»л и создают рН ,4 — 3,0 при помощи НС! или КОН. В стакан емкостью 50 г»л помещают 6,5 — 14,5 мг реогента и еще по 2,125 нг реагента на каждый миллиграмм золота. Вводят не больше 53 г»г окснма. Затем прибавляют 20 нл диокоана и раствор реагента по каплям при перемешивании прибавляют к анализируемому раствору.
Раствор разбавляют водой до объема около 300 мл и оставляют на 12 чаг. Осадок отфильтровывают в тигель с пористым дном средней плотности, промывают 500 н,» 4»4-ного раствора диоксана в воде и высушивают прн 70' С. 115 Определяют золото при помощи м- или м-фенилендиамин-шг- (1-тетразолин-5-тиона) [1091[. Реагент образует с ионами Ап(П1) при рП 8 — 11 соединение Ап (СзН4>Чг8з)С!.
Определению мешают Рб(П), Ад, Си, Нн(П), РЬ, Сг[, Ре(П1), СХ и ЭДТА. К анализируемому раствору объемом ~(50 мл, задери<а>цену не более 50 мг Ав, прибавляют избыток 1гйг-ного ацетонового раствора реагента и 1,5 — 2 г СН>СООКН4, создают рН 3 — И, нагревают 5 — 10 мик на водяной бане, через 1 чаг осадок отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают 45 мин при ИΠ— 120' С.
Определению золота при помощи иодида триметилфениламмония [1516[ мешают катионы, образующие устойчивые иодидные комплексы — В>, Сг[, Нн(П), Р1>, Рг[(П), Р1([р), Т1(1). Серебро отделяют в форме АдС!. Не мешают Со, Сг(П!), Оа, 1и, Мп(П), Мо(Ъ'1), !ч[, Хп, щелочновемельные элементы; н присутствии цитрата не мешают также Сп, Ре(1П), 8п(11!). Фактор пересчета на золото равен 0,2342; ошибка ( 1,4',г.
К анализируемому раствору, содержа>цену 5 — 50 лгг Аа, прибавляют 5 мл смеси НС! Ч- 1180г, выпарйвают на воднной бане до влажных солей, вводят 3 .ия кони, НС) и вновь упаривают до об ьема около 1 мл. Остаток разбавля>от водой до объема 25 гьв прибавляют лед (около 40 ггй) для понижения температуры раствора до 10* С, вводят 15 зил раствора, содержащего 150 г безводного цитрата натрия и 200 г безводного ацетата натрия в 1 л воды, и 30 .ее раствора осадителя (40 г К! + 25 г реагента в 1 л воды). Через 30 мия осадок отфильтровывают в тигель с пористым дном, промывают 5— 10 .ял разбавленного (1: 4) раствора осздятеля, затем 50 мл смеси (1 л толуола + 25 мл зтанола), высушивают 10,яии на воадухе до постоянного веса и взвешивают. тровывают на фильтр № 4. Рекомендуется работать на рассеянном свету, строго выдерживая режии высушивания и взвешивания пустого тигля и тигля с осадком.
Определение золота при помощи Ха-соли [1[-(>ч-бро>г-С-тетрадецилбетаинил)-С-тетрадецилбетаина [1025[ проводят в среде 1 — 3 А! НВг; выпадает осадок СззНтз>>зОгАпВгг, содержащий 18,01 ге Ап. Определению не мешают РЬ, Рд(П), В1, Вп(П), Нд(П), Оз(Ъ'!), Р!(ТУ), [г(11>). Можно в присутствии Нб, Р1,1г, Р>[ и Оз золото отделить экстракцией диизопропиловым эфиром из 2,3 Аг НВг, РЬ отделить в форме РЬВОг, Ошибка ~ 3%. Метод применим для определения золота в рудах и концентратах. Гравиыетрические методы определения золота приведены в монографиях [62, 766, 967[, руководстве [128[ и обзорах [760, 762[. При ощ>еделепии золота в виде бис-(триметил)гексаметилендиамвгонийтетраброиаурата [1549[ [(СНз)зХ(СНз)г[ч(СНз)з[ [АиВг,[,— весовая форма —,фактор пересчета на золото составляет 0,3188; растворимость осадка 35 мг!л при мол.
в. 1235,72. Метод поаволяет определять ) 5 мг Ап с ошибкой ~-0,6 бе в присутствии 50-кратных количеств 5[1, Сп, Ре, Хп, Со, 40-кратных количеств Сг(П!), 35-кратных количеств А! и 20-кратных количеств Мп(П). Мешают Р1(1Ъ') и [г(1[7), образующие осадки. Определение золота в виде бис-(триметил)декаметилендиаммонийтетраброиаурата описано в работе П547[. Метод поаволяет определять 0,7 — 2,5 мг Ап. Оптимальная кислотность соответствует рН 0,5 — 1,0. Фактор пересчета на золото равен 0,3050.
Пе мешают 50-кратные количества Со, Мп, Хп, А1, Сг, 200-кратные количества [Ч! и Сп, 5-кратные количества Ре(П1). К аналиаируемому раствору с рН 0,5 — 1,0, содержащему 0,7 — 2,5 мг Ав, прибавляют 0,5,ел 40г4-ного раствора КВг и 0,5 мл 2',4-яого водного аствора бромида бис- (триметил)декаметилендиаммония, перемешивают ,5 чаг и оставляют на ночь в темном песте. Осадок отфильтровывают в тигель с пористым дном № 4, трижды промывают по 1 мл промывной жидкости, высушивают 0 — 10 чсс при ИО' С. Для приготовления промывной жидкости смесь воды с зтанолом (1: 1) насыщают биг-(трниетил)декаметилендиаммонийтетрабромауратом и отфиль- Иб И7 используют органические реагенты: гидрохинон, аскорбиновую кислоту, азот- и серусодер>кашне реагенты.
Регулирование потенциала восстановления золота подбором фона или потеыциала окисления реагента и применение органических реагентов в качестве титрантов позволяет заметно повысить чувствительность и селективность определения золота. Методы фотометрического установления конечной точки титроваыия для золота используются сравнительно редко. Гетерометрическое титрование не нашло практического применения. Глава 5 ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Титриметрнческие методы применяются при определении золота в различных объектах.
Они основаны на реакциях окисления-восстановления и комплексообразования. Кроме того, предложены косвенные методы определения, основанные на различных принципах. Наиболее часто применяют методы окислення-восстановления: высокий окислительно-восстановительный потенциал системАп(111)/Ап(1) и Ап(!11)>Ап(0) поаволяет создавать многочислен ные методы. В качестве титрантов используют неорганические и органические соединения: К1, Аэ>О„[вэв840„гидрохинон, аскорбиновую кислоту, дитизон, соединения элементов в пившей степени окисления [Ре(11), Т[(1! 1), Яп(11), Сп(1), Сг(11), Ня(1), Мп(11) [, Число применяемых титраытов заметно возросло в последние годы в связи с развитием амперометрическнх методов определения золота.
Конечную точку титрования устанавливают различными способами: визуальыо, потенциометрически, амперометрически, фотометрнчески. При визуальном нахождении конечной точки титроваыия в качестве индикаторов используют самые разнообразные реагенты: крахмал, бенэидин, толидин, дианиэидин, дитиэон, собственную окраску ионов АпС1, и АпВг, Потенциометрические методы определения золота по сравнению с визуальными титриметрическими более разнообразны по числу применяемых титрантов, так как можно использовать реакции, протекающие медленно между Ап(111) и восстановителем, а избыток восстановителя определять косвенно. Второе преимущество потенциометрического титрования — возможность титрования мутных и окрашенных растворов, с чем приходится считаться при восстановлении золота до элементного.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
