А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 24
Текст из файла (страница 24)
Из соляиокислых растворов, содержащих АиС1, и Сиз», поглощается только медь [1280!. Распределительная хроматография используется для выделения золота из сложной смеси элементов [465[, Из 2 М НС1 Ли(1П) избирательно сорбируется фторопластом-4, пропитанным диэтиловым эфиром. Далее избирательно десорбируют золото при помощи 0,5 М НС1. Метод пригоден для отделения п10-» г-ион/лЛЦ.
ТаблицаМ Условия разделения дятиэонатов благородных металлов тонкоглойной хроматографией и Цвет кзкппзксз Кскслзкс Красновато-коричневый Красный Лимонно-желтый Темно-зеленый Желтый 0 0,31 0,20 0,43 0,33 АбН)Зх Ап(Н))х)з Ап»0хз Рб(Н))х)з р»(НЭхЬ Тоикослойная хроматография Смесь Аи, Ви, Р»(, ВЬ, Оа, РФ, 1г можно разделить методом тонкослойной хроматографии на слое из силикагелн и обожженного гипса [602!.
Злюеитами являются смеси ацетон — конц. НС1-этилацетат (100:1:100) или ацетон — коиц. НХО,— этилацетат (100: 0,2: : 100). На том же носителе можно разделить Аи, Р1 и Р»(, используя в качестве элюеита смесь бутаиол — конц. Н»80» — вода (100: 2,5: : 97,5) или (100:5:95). В качестве элюентов можно использовать трибутилфосфат, ацетон и метилэтилкетон при разделении золота и платиновых металлов [88[; смесьацетон — ацетилацетои — 2 МНС1 (100:10: 3); ацетон — ацетилацетон — вода — 2М НС! (20: 2: 1:1) при разделении Аи, Рх, Р»), Вп, Си (1026(; трибутилфосфат — бензол (1:1) или ацетон — метилэтилкетон для разделения золота и платины (89!.
Смесь Аи, ВЬ, Ви, Р»( [651! можно разделить тоикослойной хроматографией с обращенными фазами на стеклянных пластинках, покрытых слоем силикагеля толщиной 0,5 мм, обработанного 20»йз-иьзз» раствором трибутилфосфата в беизоле. В качестве подвижной фазы применяют 2 М НС1. Золото остается на старте. Метод тоикослойиой хроматографии предложен для разделения дитизонатов Аи, Ая, Р$ и Р»( [1065!. Вначале дитизоиом экстрагируют дитизонаты благородных металлов, а затем разделяют их с помощью смеси беизол — метиленхлорид (1:1) (табл. 21). Продолжительность 20 — 40 мин.
Метод тонкослойной хроматографии применен 1911 для отделения Ап от 8п при анализе полупроводниковых сплавов Аи — Зп. Подвижным растворителем является 0,1 ЛХ Е?С1, продолжительность элюирования 60 — 90 л»ин. Золото концентрируется у фронта растворителя, где его определяют инверсионным осциллографическим методом [5351. Тонкослойпая хроматография с незакрепленным слоем А[,О„использована для разделения, идентификации и определения микрограммовых количеств Ап, Зе и Те. В качестве подвижной фазы используют Водные растворы щелочей или щелочные растворы алифатяческих одноатомных спиртов [95!. Медь, серебро и золото(1![) разделяют методом тонкослойной хроматографии ка альгиновой кислоте [8811.
Элюентами являются Е?»С»0» Е1С1 Е?ЯО„Е?»РО», Е1С10,. Золото(1 1 1) восстанавливао гся до металла и обнаруживается в виде пурпурного пятна. Р Ае ВЬ В! Ра Сг Л!о Ве УР Г 8 Зе Те Мп Ге Сводка данных о применении хроматографии для отделения золота от сопутствутощих ионов принедена ниже. Со [1! Щелоч»»не элементы Се Сп Кп ВЬ Ве МГ.,...... Са, Зг, Ва Хп Ое !г . С»[ Н8 . Зо 'г' РЗВ . А! Са 1п Т! Тг 2г Н! Т!» Се 8»» РЪ 715 Та [247, 739, 14361 [247, 739, И25, 1436) (169, 182, 247, 363, 629, 739, 791, 795, 837, 881, 1019, 1026, 1044, 1045, И08, И40, 1154, И70, 1240, 1248, 1253, 1271, 1280, 1281, 1304, 1333, 1336, 1337, 1389, 1403, 1408, 1436, 1446, 1508) [И1, 247, 719, 739, 837, 854, 881, 971, 1065, И12, И40, И54, 1253, 1336, 1338, 1408, 1508) 11336, 1436) [739, И70, 1336, 14361 [247, 739, И70, 1336, 1436) [169, 247, 363, 629, 739, 837, И40, И70, 1248, 1253, 1271, 14361 (247, 363, 739, И40, И70, 1248, 1253, 13361 [363, 719, 729, 739, 971, И12, И94, 1248, 14901 1739, 14361 И436! (247, 739, 14361 [И70, 1336, 14361 [247, 363, 739, 14361 142, 247, 363, 739, 14361 (465, И70, 1271, 1391, 1436) (14361 (739, И70, 1336, 14361 (739, 14361 (И70, 1336, 1436! [14361 [246, 247, 363, 535, 739, 971, И40, И70, 12711 [169, 853, 971, И40, И70, 1271, 1336, 14361 [739) [246, 247, 363, 7391 [247, 7391 1246, 247, 363, 3981 (246, 247, 363, 1253, 14361 (И40, 1248, 1271, 13361 [7391 (247, И70, 1253, 1336., 1436) [246, 247, 363, 739, 1271, 13361 17391 (246, 247, 363, 739) [И08, 1288, 1336, 1391, 1436) 1739! [94, 95, 163),' [42, 94, 95, 163, 650, 12711 (247, И08, И70, 1253, 1336, 1436! (182, 247, 739.
795, 837, И08, И40, И70, 1248, 1253, 1271, 1304, 1336, 1436, 14461 (90, 247, 363, 739, 837, И08, 1248, 1253, 1271, 1336) [90, 247, 837, 853, И08, И70, 1248, 1271, 1 304, 1333, 1336, 1391, 1404, 1408, 1436, 15211 [?И вЂ” И4, 602, 650, 651, 836, 896, 897, 1026, И08, 1336, 1338, 1404, 1486, 14871 (82, 88,90, 1И вЂ” И4, 602, 650 †6, 896, 897, 929, И08, 1404, 1490) (82, 88 90, И1, ИЗ, И4, 602, 650 †6, 791, 796, 836, 843, 854, 896, 897, 929, 1026, 1065, 1108, И40, И54, 1218, 1337, 1338, 1389, 1404, 1486, 1487, 14901 1602, 650, 836, 896) 182, 88 — 90, И1 — ИЗ, 602, 650, 836, 843, 896, 897, 929. И08, 1336) [82, 88 — 90, И 1, ИЗ, И4, 602, 650, 652, 653, 791, 796, 800, 836, 843, 853, 854, 896, 897, 929, 971, 1026, 1065, И08, И40, И54, И91, 1336 — 1338, 1389, 1391, 1404, 1486, 1487, 14901 НМО„упаривают до сиропообрааяогэ состояния, затем дважды обрабатывают по 5 мл конц.
НС1, каждый раа упаривая до сиропообразного состояния. К остатку прибавляют 25 мл воды, перемешивают, прибавляют еще 125 мл воды и отфильтровывают осадок в тигле с пористым дном. Фильтрат упарива»от до объеиа около 75 мл, охлаждают до 50' С, вводят 5 мл конц. НС1 и 25 мл насыщ. Да»80». Череа 45 мин золото отфильтровывают в тигель с пористым дном, промывают горячей 0,1»У НС1, сушат при 120' С, затем проваливают при температуре красного каления. Ошибка определения ~ 0,18%. Глава 4 ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Для гравиметрического определения золота используют как неорганические, так и органические реагенты.
Методы можно разделить на две группы: 1) методы, основанные на восстановлении золота до злементного состояния, используемого как весовая форма; 2) методы, основанные на образовании осадков постоянного состава, которые удовлетворяют требованиям к весовым формам. ЭЛЕМЕНТНОЕ ЗОЛОТО КАК ВЕСОВАЯ ФОРМА Восстановление неорганическими реагентами Для восстановления Ап(1П) применяют 80„перекись водорода в щелочной и кислой средах, Ь]а]л]О», Н»Р,О„металлические А1 и Хп, соли Ре(11), Сг(11), Ч(11), Сп(1).
Метод с использованием сернистого газа принадлежит к наиболее старым методам определения золота, Осадок золота можно отфильтровать сразу же после его образования, что сокращает продолжительность анализа. Гофман и Крюсс [1048], сопоставив методы определения золота при помощи РеС1„Н»С»О» и БОю отдали предпочтение последнему. Реагент позволяет определять золото в присутствии платиновых металлов. Ленк [1166] обнаружил, что.
золото осаждается неколичественпо в присутствии Р1(1»7), Р»](11), Бимиш с сотр, [769] получали удовлетворительные результаты при определении 34 мг золота в присутствии 25 мг Рт(ГУ) и 50 мг Р»[(11). На полноту восстановления золота заметно влияет присутствие ионов кадмия и меди [232]. Сернистый газ применен Н292] для определения золота в растворах для гальванических покрытий, содержащих Ап, Ь]1 и Сп. Серебро отделяют в форме Определение бол вши х количеств золота в с п л а в а х Ап — АЗ [84СЬ 0,5 г стружек растворяют в смеси 10 е КС1, 40 мл конц. НС1 и 10 мл конц.
ННО» при нагревании, затем вводят 10 мл конц, Сернистый газ применен для определения золота в сплавах для зубоврачебного дела [1217]. Отделяют Ая, 1г и Бп, а в филь- трате действием 80» осаждают Ап (частично Р1 и Р»[). 11осле растворения осадка золото осаждают тетраэтиламмонийхлоридом и восстанавливают до металла глюкозой в щелочном растворе. Получены удовлетворительные результаты при определении 0,0020 — 0,2006 г золота в присутствии 0,0020 — 0,2000 г Р1 и 0,0020 — 0,1660 г Р»], однако метод слишком трудоемок. Перекись водорода восстанавливает золото(111) до металла в щелочных и кислых растворах в присутствии 11»СОх или К,СОх на 99,66 — 100% [1361[. При определении в щелочной среде метод не уступает по точности методам с использованием формальдегида, щавелевой кислоты или Ре80» [1484].
При осаждении из кислых растворов в присутствии меди и кадмия [232] наблюдалась неполнота восстановления, зависящая от соотношения концентраций Ап: Сп и Ап: С»] и от кислбтности раствора. Так, при соотношении Ап; Си=1:1 и осаждении из 2, 1 и 0,1 А' НС1 осаждалась соответственно 64, 68% и 76% Ап. Не рекомендуется применять Н,О» при определении золота в присутствии меди и кадмия. Таберн и Шелберг [1447] использовали Н,О, для определения золота в тиосульфатном колшлексе, а Мюллер [1260] — для анализа злектролитических ванн.
В последнем случае комплексные цианиды и органические вещества вначале разрушают нагреванием с 2-кратныл» избытком смеспНС10» ] НЬ]Оа (1:1), а гател» восстанавливают золото перекисью водорода. Определению не мешают Ад, Сп, Р»], Р1, Оз, ВЬ, 1г, Ре, Со, Н1, А1, Сг, Аз, 1п, Хп, Сд, РЬ, в присутствии НР также 8п и 8Ь. Ошибка определения (22еб На возможность гравиметрического определения золота при помощи ннтрита натрия первым указал Джамесон [1077]. Раствор, содержащий Н»80„нейтрализутот нитритом натрия, вводя его в избытке.
При рН с 1 золото осаждается неколичественно: прн рН 0,67 ошибка составляет около 3»%е [1165). Хорошие результаты получены при восстановлении в среде ацетатного буферного раствора. К 20 мл раствора АпС1 прибавляют 50 мл 10% -ного раствора СН»СООХа и 5 мл НС1 с постоянной температурой кипения, затем 25 мл 4%- ного раствора НаХО», разбавляют водой до объема 150 мл и нагревают до кипения.
Осадок золота отфильтровывают в тигель Гуча, высушивают при 110' С. Фильтрат имеет рН 1,0. Лучшие результаты получены при использовании буферного раствора, содержащего тартрат калия — натрия. Лонер с сотр. [1165) получил удовлетворительные результаты при определении 0,1450 — 0,1941 г Ап в присутствии 0,1283 — 1,0000 г Те. Фосфорноватую кислоту для определения золота впервые предложили Мозер и Ниснер Н247].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
