А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 20
Текст из файла (страница 20)
Изучалась [1295] экстракция бромаурата бутилацетатом при различной концентрации КВг и кислотности раствора. Из раствора 0,5 М НС1 в присутствии 0,3 — 0,5 М КВг можно избирательно экстрагировать Аи(!П) в присутствии Ге(П1), 'Си, Т1(П1), Мо. Исследована И39] экстракция '"Ап без носителя из растворов НР, НСЕ, НВг и Нг диэтиловым и диизопропиловым эфирами, этилацетатом, изоамилацетатом, изоамиловым спиртом и метилизобутилкетоном. Все растворители, кроме диизопропилового эфира, хорошо экстрагируют Ап(П1) из всех сред, кроме НР. Лучше всего экстрагировать из растворов Н1. Другие растворнтели. Золото(1П) экстрагируется на 95 — 98% из растворов 3 ЛХ НС1 смесью 2-этилгексанола и петролейного эфира (83: 17) и отделяется таким путем от многих элементов И285!.
Ультрамалые количества Ап(! П) (10-" мг) почти полностью экстрагируются растворителями с высокой диэлентричесной проницаемостью (нитробензол,1,2-дихлорэтан) из растворов минеральных кислот. При повышении кислотности экстрагируемость падает. Растворители с низкой диэлектрической проницаемостыо экстрагируют малые количества золота значительно хуже, введение солей минеральных кислот не влияет на экстракцию [489!. Изучена экстракция Ап(1П) из растворов 1,0 — 11,0 М НС1 ннтробензолом при 25'С. Концентрация золота изменялась в пределах 10 г — 10-' ЛХ и измерялась по активности '»'Ап. Золото зкстрагируется в виде НАпС14 и ведет себя в растворителе как сильная кислота [1221!.
Для выделения золота из растворов минеральных кислот часто применяют трибутнлфосфат (ТБФ) [1471]. Изучена И477! экстракция растворами ТБФ в ксилоле с применением изотопа '"Ап: из среды 2 М НС! экстрагируется соединение с тремя молекулами ТБФ. Подтвержден И417! состав соединений, экстрагируемых из хлоридных и бромидных растворов Е1[АпГал«].ЗТБФ. При экстрагировании золота [620] из растворов 0,03 — 9 М НС1 коэффициент распределения Ю ) 1000, при экстрагировании из 1 ЛХ НХО« он равен 600, из 11 М НХО» — примерно 1; метод примеяен для выделения '"Ап без носителя из платиновой мишени методом распределительной хроматографии с обращенными фазами.
Экстракцию 80'4-ным ТБФ из растворов 8 М НХО» использовали для отделения Ап (Ву, Мо) при последующем радиоактиационном определении Ап в ЕЕХО» [375!. Золото экстрагируют смесью ТБФ и диэтялового эфира из растворов 0,5 ЛХ НС1 для отделения 10 мг Ап от 10 мкг Те И465]. При повышении кислот-. ности до 2 М НС1 теллур также количественно экстрагируется. Ыезитилоксид хорошо зкстрагирует Аи из растворов 1 — 8 М НХО», 0,5 — 2 М НС1, 0,5 — 2 М Н«ЯО,. Оптимальные условия отделения Ап от других ионов — 0,5 М НС1. В этих условиях коэффициенты распределения: Ап ) 100, Ня(П) 0,62; Ая 1,3; СЛ 0,15; Еп 0,05; Ре(П1) 0,5; Со (0,001; ЯЬ(Ч) 0,61; Ра 0,011 [723]. Экстракция окисью мезитила детально изучена (1395]: 440 мкг Ап(П!) количественно экстрагируются из растворов 5 ЛХ НХО„содержащих 1 М А1(ХО,)г в течение 10 мин посредством 10 м«неразбавленного реагента.
Золото можно реэкстрагировать двунратной обработкой органической фазы 2 М ХН«ОН. Вместе с Ап экст- 88 рагируются Р$, Р«], 7г, частично ЕЕ; сильно влияют на экстракцию АзО;, ЫоО,, СХ- и Я«О, Не экстрагируются Се, ВЬ, Ая, А1. ацетат и малонат. Отделению 220,8 мкг Ап(1П) из раствора 5 М ПС1 окисью мезитила не мешают 130 мкг Оз(1Ч); по 200 мкг С«1, ХЕ, НРО,; 500 мкг Еп; по 1000 мкг Р«(1Ч), ТЬ, Ег, цитрата, оксалата; по 2000 мкг ВЕ, СН СОО-, тартрата, аскорбиновой кислоты, этилендиаминтетрауксусной нислоты; 2500 мкг Ве, по 5 мг Т1(1), РЬ, Сс(П1), Ва; 10 мг 804~. Мешают ЯЬ(П1), Сг(ЕП), Мп, Я,О, 'и малоновая кислота [1394]. Экстракция реагентами основного характера Многочисленные примеры экстракции золота в виде ионных ассоциатов с родаминовыми, трифенилметановыми, антипириновыми и другими реагентами приведены в разделе «Фотометрическне методы определения», так как эти реагенты часто применяют в фотометрическо»т анализе.
Ниже приведены примеры использования реагентов данного типа для выделения и концентрирования золота. Экстракцию ассоциата хлораурата с метиловым голубым применяют для концентрирования золота [265]. Константа экстракции тетрахлораурата трифенилгуанидиния 1,2-дихлорэтаном равна 5 10» [488]. Золото количественно экстрагируется из 0,5 — 5,5 МНС1. Выделению мешает ) 0,2 мг. ТЕ, не мешают Ре(ЕП), Сп, ХЕ, Со (18 мг), Еп (9 мг), А! (45 мг), Са (4,5 мг), по 1 мг ЯЬ(Ш, Ч), Яп(П), Оа, Р«(!Ч), ВЬ(1П), Вп(1Ч), Оз(1Ч), 1г(1Ч), Рй(П), 0,9 М ХО».
Реагент использован для субстехиометрического выделения золота при его нейтроноактивациошюм определении в горных породах и других природных объектах [486]. Экстракция комплекса Ап(П1) с тетрафениларсонием хлороформом использована [10) для субстехиометрического разделения Ап, и РЬ, ВИ Сп, Еп при активационном определении Ап в высокочистых РЬ, ВБ Сп, Ел [10] ипри анализе метеоритов и горных пород [416]. Для отделения Ап от Со, Ре, ХЕ, Мп, Рд, Р$, ВЬ рекомендовано зкстрагировать соединение Ап(П1) с полиэтиленгликолем-400 метиленхлоридом. Экстракция количественна при концентрации НС1 в водной фазе ) 101». Фотометрическому определению 85— 170 мкг Ап не мешают 5000-кратные количества Ре, 3500-кратные. Х1; 10000-кратные Мп; 3000-кратные Р«Е, 200-кратные РИ 75- кратные ВЬ И543].
Золото (П1) в форме анионного комплекса с сахарином образует с полиэтиленгликолем-400 оксониевую соль, экстрагирующуюся метиленхлоридом. Возможно отделять ) 200 мкг Ап от посторонних ионов при отношении Ап: РЛ: : Рг: Аз;Мп: ЯЬ: Х! . Ре (1П): Со = 1: 100; 600: 700: 1000: :1500: 10000: 20000: 50000. По оптической плотности экстракта при 315 нм определяют золото фотометрически И544!. Полиэтиленгликоль-1000 позволяет отделить 4 50 яка Ап от Си, РЬ, Ре, В! при отношении Ап: Сп: РЬ: Ре: В! = 1: 11 000: : 6000: 10 000: 50 экстракцией из бромидного раствора метиленхлоридом.
По светопоглощению экстракта при 394 м44 можно определить фотометрически 5 — 25 з4кг Ап П545]. Изучалась экстракция П541! иодидов переходных металлов [Ап(1), Сп(1), Т[(1), Ад РЬ] метиленхлоридом после введения ацетата трибутиламмония. Коэффициент распределения золота в системе Ап(П1) — триэтилбензиламмоний — роданид аммония — хлороформ больше единицы при концентрации ХН48СХ (1 М [231]. Трибензиламин в хлороформе количественно экстрагирует Ап(П1) из растворов в 1 М НС!. Вместе с Ап экстрагируются Сг(У1) (1004а), 8Ь ) 904; ), Ня (~ 954 4), Со, Х[, Оа, С4[, Хп, Мо(Ч1) (1 — 0,594), Сг([П), Ге(П1), Сп, Мп, Аз(Ч), У(У), П(У1), Се(?У), Зс, РЗЭ, Са, Зг, Ва(< 0,564) [948].
Экстракцию золота растворами аминов в диэтилбензоле изучали Сипи и Краус [1384]. Золото(1П) экстрагируется на 9334 10' -ным раствором хинолина в хлороформе, его спутники — ЗЬ> Ре, Аз, Сп и другие — в этих условиях имеют коэффициенты распределения 0,00 — 0,51, Вместе с Ап экстрагируется Рг[. Экстракция применена для выделения Ап из горных пород [654]. Однако наиболее перспективны амины для экстрагирования золота из цианидных растворов.
Эьстракцню растворами четвертичных аммониевых оснований триалкилбензиламмония, триалкилиетиламмония, метилдиалкилбензиламмония, диметилалкилбензиламмония, диметилдиалкиламмония в смеси 3064 децнлового спирта и 7034 тетрадекана изучали Шиврнн и Ласкорин с соавт. [305, 681].
В качестве оснований изучены соединения, имеющие 23 — 42 атома углерода в молекуле, типа [СН4В4Х]С! и [В4Х]С!. Водная фаза с рН 8 — 9 насыщена Ха.,804. Зависимость концентрации золота в органической фазе от числа атомов углерода в реагенте близка к линейной. Введение бензильяого радикала резко повышает процент экстракции; этому способствует также увеличение длины алкил-радикалов. В водную фазу аолото реэкстрагируют раствором тиомочевины в Н4804. Этот реэкстрагент использован для раздоления Ап и Ая после нх экстрагирования раствором трналкиламнна в дизельном топливе [444].
Вначале реэкстрагируют на 97,7',а Аи 1%-ным раствором тиомочевины в 134-ной Н4804 (золото реэкстрагируется на 1,64а), затем 104 -ным раствором тиомочевины в 104 з-ной Н4804 реэкстрагируют 99,94 Ап; при этом переходит в водную фазу 0,534 Ая. Раствор три-я-октиламина (10%-ный) в керосине за один прием экстрагирует 94,84 з Ап из растворов с рН 12, содержащих 0,035 — 0,0604 з ХаСХ и 0,014 — 0,0184 з СаО [439]. Метод позволяет отделять Ап от Уп и Ге из растворов, содержащих 2,72 — 2534 мгlл Ап. Вместе с Ап окстрагнруются Сп и Ад [306], Золото количественно экстрагируется за 1 мин и на91,5 — 97'4 реэкстрагируегся 1 — 5' -ной Н4804. Аналогично триоктиламину ведут себя три- 90 алкиламины, полученные из спиртов С,— С,.
Золото можно реэкстрагировать растворами тиомочевины в ПС! или Н4804, При изучении экстракции Ап из цианидных растворов растворами грив-октиламина (ТОА) в бензоле установлено [209], что в органической фазе молекула сольватирована одной молекулой реагента, сольват (НТОА) (Ап(СХ),)- аналогичен соли аммония. Изучена П197[ экстракция Ап растворами амина (С„Н„)4ХН в керосине при различных концентрациях С[-, СХ- и рй водной фазы. Золото экстрагируется в органическу4о фазу в виде соединения (С44Н44),ХП4Ап(СХ)4; его можно реэкстрагировать смесью растворов ХаСХ -]- ХазСО,.
Экстракция реагентами кислотного характера Ниже систематизированы некоторые сведения об экстракции золота реагентами данного типа; основные примеры использования экстракции приведеяы в соответствующих главах монографии. Соединение золота с диэтилдитиокарбаминатоъ4 экстрагируется хлороформом из растворов с рН 6,0 — 8,0, содержащих фторид и винную кислоту.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
