А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 21
Текст из файла (страница 21)
Вместе с Ап при рН 6,0 — 6,5 экстрагируются на 85 — 100':о Си, Ая, Мп, РЬ, 2п, Ге(П1), С4[, Х[, Со, 1п, Т[(1, П1), В! и Зе(1У), на 50',4 и меньше ба, Ч(1Ч), Р4([У), Эп(1Ч); яе экстрагируются Та, ХЬ, ТЬ Прн рН 7,5 — 8,0 экстрагируются Сп, Ая, Мп, РЬ, Хп, Ре(1П), Сг[, Х|, Со, [и, Т[([, [П) и В1; не экстрагируются Оа, РЦ[Ч), Зп([У)„ЗЬ(Ч), Зе([Ч) [384]. Экстракцию диэтнлдитиокарбамината золота из растворов в 10 — 12 М ПС! хлороформом применяли [374] при активационном определении 3,7.
° 10-44а Ап в металлическом бериллии. Вместе с Ап экстрагируются Аз, Зп(1У), ХК Сп, 8Ь(П1), Мо, которые необходимо отделять. Экстракцию диэтилдитиокарбаминатов в присутствии К? из солянокислых растворов изоамиловым спиртом использовали при атомно-абсорбционном определении Аи, Р$ и Рг[ [622]. Примеси золота и других элементов концентрируют П119] экстракцией хлороформным раствором пирролидиндитиокарбамината и дитизона. Метод пригоден для выделения Ап нз золы синтетических волокон, при анализе металличоскнх А[, Т[, 4г.
Для разделения микрокомпонентов при анализе морской воды успешно применена прерывная противоточная экстракция раствором дитизона в СС[, из растворов с рН 7,5. Получены удовлетворительные результаты при разделении Ап, Сп, Ая, С4[, Оа, 1п, Т1, Бп, РЬ, В4, Ге, Мо, Р[, 1г, Рс[ (по 2 кг); 8Ь, У, Ве, ВЬ, Оз (по 10 мз); 2п, Аз (по 20 мг), Нд (40 жг) [823], Дитизонат золота экстрагируют из растворов 2,5 М НС! при отделении золота от больших количеств теллура [684]. Изооктилтиогликолят количественно экстрагирует Ап(П1) из растворов 0,1 М НХО,, Вместе с Ап экстрагируются ВК Сп, Нд(П), Ад, 8Ь(П1), Зп(1Ч); не экстрагируются Са, Зг, Ва, А[, С4?, Сг(1П), Со, Ре(П1), РЬ, Ыд, Мп, Мо(У1); Х[, РЗЭ, ??(Ч[), Еп [970].
9! Изучена [10%, 1525! экстракция Аи(1П) ацетилацетоном с применением изотопа "аАС в растворах НС1 различной концентрации. Из растворов 0,1 — 6 М НС1 золото экстрагируется на 97,5 — 99,8%. При большей кислотности фазы не расслаиваются, при меньшей — Ап(П1) восстанавливается до элементного. При рН 2,5 экстрагируется только 1,3% Ап. Вместе с Аи из растворов 1 М НС1 экстрагируются 98,7% Мо, 76,0ее ЯЬ, 5,0ее 1п, Хп, 0,8% Са, 0,3% Аз, 0,2% Яп, 0,1%е Сп, а из растворов с рП 2,5— 90% Мо и Оа, 88,0% Сп, 3,0% Хп и 0,4% Яп [1085!. Реагент применяют для выделения золота при анализе высокочистых материалов полупроводниковой техники И236!. Золото(! П) количественно экстрагируется ди-н-бутилдитиофосфорной кислотой в СС14 из растворов в 0,01 — 9 >Ч Н,ЯОе ([н П = 3 — 3,6) и 0,01 — 9 М НС1 (1к Ю = 2,7 — 3,5) И013, 1016!.
Из растворов НтЯОе экстрагируются незначительно (( 0,1%) А1, Ва, В, Са, Сг(1П), Сз, 1г(1У), Ге(11), ! а, В>, Мд, Мп, К, ИЬ, !т'а, Яг, У(Ч), У, Ве(Ч11), РЦ1У). По экстрагируэмости элементы располагаются в ряд: !>6 ) Ап.» Сп(1) ) Нк(П) ~ Ан» Сп » ) ЯЬ(П1) » В[» РЬ ) Се[ ) 5[1) Хп. При экстракции Аи(1П) восстанавливается до Ас(1) . Изучена также экстракция Ап(1) растворами (С,Н,О)аР(О)ЯН и (СеН50)тР(Я)ЯН в СС15 И015!. Ь[,>т",>т'"-Трнгексилфосфортиотриамид в СНС15 хорошо экстрагирует Аи(1П) из растворов 0,1 — 4 >У НС1, Н тОа, Н>ЯОе [1014[, В этих условиях хорошо экстрагируются Ня(11), Ак, Си, Рд(П); плохо — Сз, Се[, Со, Сп, Ч1, Мп, РЬ, Яп(П), Яг, Хп, В1, Сг(1П, Ч1), Се(1П), Аз(1П), Ре(П1), Ва, ЯЬ(П1), Т1(1П), Ч, 1г(1У), И>>(1У), Яе(!У), Хг, ХЬ, Мо, Ве(У!!).
Аналогично ведет себя >т',[т',1>["- гексабутилфосфортиотриамид в СНС15. Экстракцию золота серусодержащими соединениями — сульфидами, сульфоксидами и сульфонами изучали Николаев и сотр. [380!. Описана экстракция ди->т-ектилсульфидом и ди-н-октилсульфоксидом из соляно- и ааотнокислых растворов [381!. Три-н-октилфосфинсульфид в циклогексане избирательно н количественно экстрагирует Аи(П1) из растворов НС1.
Коэффициенты распределения 6280 — 14300 при экстрагировании иа растворов 1 — 5 М НС1. Вместе с Аи заметно экстрагируется только Нк(П); из растворов 7 М НС! экстрагируются Рб(11), Яп(11), Оа, Мо, Аз(П1), !)(У1), имеющие коэффициенты распределения 0,005— 0,255; не экстрагируются Сп, Ре(П, П1), Р1(1У). Из растворов 1 — 7 М НЬ[05 золото не экстрагируется, но хорошо экстрагируются Ня(11), Ая, Рб(П), хуже — Ыо; очень плохо экстрагируются Яе(1У), РЬ, Хп, Сб; не экстрагируются Аз(1П), ТЬ, П(У1), В1, 1,п. Заменяя НС1 на НЬ[Оа, можно отделить Аи от всех элементов: из растворов 1 М НС1 экстрагируют Ап, Нк(П), а затем Аи реэкстрагируют раствором 1 М Н[>[05 [930!. Изучена [1070! экстракция золота из растворов 0 — 15 М НКОа 10%-ными растворами тетрабутилметилендифосфоната и тетрабутилэтилендифосфоната в ксилоле. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Сорбционные методы широко используются в аналитической химии золота И28, 471, 522, 631, 756, 764 — 766!.
Изучена [756! адсорбция аолота из разбавленных растворов на стекле, стеклянном порошке, пермутите, дереве, целлюлозе, бумаге, РЬЯ, искусственном алюмосиликате натрия с целью концентрирования золота из морской воды. Описан синтез и применение селективного ионита на основе л-диметиламинобензилиденроданина для отделения Ап, Ак, Сп(1), НЕ(П), Рс(П), Р1(1Ч) и ОзОе от щелочных, щелочноземельных и редкоземельных элементов, Т1(1), Си(П), Хп, Се[, Мя, Щ Со, Мп, Ре(11, П1), Яп(П, 1Ч), 1>Ь, А1, Сг, Хг, ТЬ.
Золото(П!) элюируют вместе с Рд(П) и Р1(1Ч) посредством 3 М НЬ[05 И170!. На основе сополимера стирола и дивинилбенаола синтезирована новая комплексообразующая смола, содержащая аминогруппы, селективная на золото и платиновые металлы И121!. Ионообменная хроматография Катненный обмен Изучена [81! сорбция АиС[е на сульфокатионите дауэкс-50 в присутствии НС1 или хлоридов щелочных металлов.
В 1,5 М растворах коэффициенты распределения равны: НС! 2,5 ~ 0,2; [СС! 9,2'+ 0,4; 7т'НаС! 16 ~ 0,1; Ь[аС! 26,4 ~ 0,7; КС1 29,2 ~.—. 0,5; КЬС1 32,2 ~ 0,6; СзС! 33,5 ~ 2. Коэффициент распределения прямо пропорционален концентрации кислоты или соли. В растворах НС1 или хлоридов атомы кислорода нейтральных сульфогрупп проявляют основные свойства, и за счет присоединения протонов или ионов щелочных металлов функциональные группы смолы приобретак>т положительный заряд.
Дауэкс-50 применен для отделения "'Ап без носителя от граммовых количеств Р1. При изучении сорбции АСС!5 катнонитом КУ-2 обнаружено, что катион влияет на величину 77: Катиеиит Кеасз>иииеит раеарелелеиии Ь5 М ЫС! Ь5 М СеС! КУ-2ХВ 13,3 44+1 КУ-2Х13 2,0+0,2 15,3~0,3 Сравнивалась И1251 сорбция Ап(1П) в системах НС1 — РИС!;. НС! — Ь[аС1 (КС1, СаС15) на катионите дауэкс-50 и на анионите дауэкс-1.
Коэффициенты распределения Аи(1П) на катионите колеблются в пределах от 20 до 10', на анионите — от 5 10' до 8 10> (2 — 12 М ! [С! в 0,1 М НС1). В растворах НС1 коэффициент распределения изменяется от 10 до 100 (катионит) и 10' — 5 105 (анионит) при концентрации 2 — 12 М НС1. 93 Малые количества Ая, Вл, С»], Си, Ге, РЪ, Хп, Рб, Р1, Яп отделяют от макроколичеств золота на катионите 1елгагВ Я-100 в Ха-форме. Метод позволяет отделять 0,1 — 10мг каждого иона от 10 г Аи И140!. Золото отделяют [929] от платиновых металлов на катионите дауэкс-50»ллХ8 из раствора Вгл в НВг. Элюептом для платиновых металлов является 0,0035 М Вгл, для золота — ацетилацетон.
Коэффициент распределения золота между растворами НВг и катионитом растет при концентрации НВг в пределах 0,5 — 5 М, в интервале 5 — 7 М НВг он постоянен, а затем при увеличении концентрации НВг уменьшается. Отделяют И304! от 30 мкг до 18,82 мг Аи от преобладающих количеств Ге(1!1), Си, Х1 па катноните дауэкс-50!глл. Элюентом служит раствор НС! с рН 1,0 — 1,5. В элюате Аи определяют фотометрически в виде АаВг» (30 — 500 мкг) или гравиметрически с помощью гидрохинона (7,5 — 18,8 мг).
Метод применен для определения Аа в рудах. Золото и ртуть можно разделить (при их соотношении Аа: Ня = 50: 1) на колонке с катионитом дауэкс-50. Отделяют 400 г Аи от 8 г Ня; Аи проходит в фильтрат, Нн сорбируется катиониточ И194]. Этот же катнонит позволяет разделить смесь Сз — Аи(Н1). Из растворов 8,3 М 1!С! — 0,01 М НС! цезий элюируется, а Аи(111) соРбируется; Аи(!Н) элюируют 0,1 М 1!С! в 0,01 М НС1 И125]. Показана возможность И437] отделения Аи и платиновых металлов от С а, Ге и других элементов на катноните АС-50!длХ8 регулированием концентрации этапола в растворе 0,1 М НС1.
Для концентрирования золота и других примесей при анализе мышьяка и АзС1» применен [398] катионит КУ-2. При рН 1— 1,7 Аз(Ъ') катионитом не сорбируется; Аи сорбируется на 99,9%. Вместе с Аи концентрируются Си, РЬ, Вл, Х[, Со, Сб, Мя, Ге, Яп, А], Мп, Са, Яг, Ва. Аяиопзый обмен 0,2 0,5 1,0 2,0 95 38 28 24 Козцгвтрациз ННО„М... 0,1 2» 10 » . . . . . . . .
. . . 10 При помощи анионита, используя в качестве элюента 0,1 М НВг, можно отделить Аи от !!(У!), ТЬ, 7г, Н1, Тл, Яс,-л', РЗЭ, А1, Са, 1п, Т], Ге(!11), Ве, Мя, Са, Яг, Ва, Еп, Мп, Со, Си, Х1, Сг(!!1), ЯЬ(!П), Се, 11, Ха, К, ВЬ, Сз. Изучена [946] сорбция Аи(111) в азотнокислых растворах сильноосповным анионитом дауэкс-1Х10. При увеличении концентрации НХО, от 1 до 94 Золото отделяют от следовых количеств Х1, РЬ, Си, Со, Ге, Мо, Те, Яп, 7п, В], Сб, Т! на сильноосновном анионите", АС-1Х8. И271!. В растворах 0,030 М НВг с НХО» коэффициент распределения Аи на анионите зависит от концентрации НХО, И436]: 14 М логарифм коэффициента распределения золота падает от 3 до 1,5. В растворах 8 — 17,5 М СН,СООН на анионите дауэкс-1Х8 17 = (2,7 — 4,4).10» И523].
Разработан [739] хроматографический метод отделения микроколичеств Аи от !дл, Мо, Яп, ХЬ, Нд, Та, Ве, 7г, Н1, Ая, 1за, Яс, РЗЭ, 7п, 1п, С»], Си, Со, Оа, Ге, щелочных и щелочноземельных элементов, Р и Я. После сорбции всех ионов смолой дауэкс-1 последовательно вымывают все элементы, кроме Аи. Метод применен при радиоактивационном анализе ниобия и тантала. Сильноосновной анионит амберлит 1ВА-400 используют для концентрирования Аи и других микропримесей из морской воды.
Коэффициент распределения для Аи при сорбции из раствора О, 1М НС! равен 10', для Т1, Ня, Вл, ЯЬ(!!!), Яп, Сб, 7п, Ве, Ая — 10', Ге — 10 [821]. На этом же анионите в С[-форме отделяют И044, 1045] 0,5 — 100 мкг Аи от1 гСи сорбцией Аи. Медь элюируют 0,1 М НС! или НХОг И240!. Слабоосновной анионит амберлит СС 4В уступает сильноосновным анионитам в селективности сорбции И139].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
