А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Гидрохинон применяли [18] для потенциометричсского определения золота в сплавах, содержащих 9,5% Ап, 87,4% Ая„ 0,04% Р1, 0,14% Рд, 2,36% Сп, 0,015% Зе, 0,17% '1'е. Мешалот Р1 и Рг[, которые отделяют обработкой сплава раствором НХО, (г[ 1,2 — 1,4); при этом отделяется также Ая. Гидрохиноном титруют Ап(П1) амперометрически на фоне 2Х Н,ЗО, при потенциале 1,0 в (отн. н.к.э.) и 60' С. Метод позволяет определять 1,6 — 7,8 мг Ап с ошибкой 1 — 10еуе в присутствии Зе, Те, Рб в. рудах и шламах [493]. Рейшахрит и Сухобокова [494, 495] определяли 30 — 90 мг7л Ап тнтрованием гидрохиноном, метолом, п-аминофенолом и п-фенилендиамином, Титруют в среде 2 А[ НеЗОл при 50' С при потенциале электрода 1,0 в (отн. н.к.э.) по току окисления реагента. Метод применен для определения 8,7 — 89,0 мг Ап (п-аминофепол), 3,7 — 19,5 мг Ап (гидрохинон), 2,8 — 80,4 мг Ап (метол), 12,0 — 67,6 мг Ап (п-фенилендиамин).
Не мешают Бе(1Ч) (1,0 — 9,0 мг), Те (1Ч) (1,2 — 14,4 мг), Рб(11) (1,2 — 7,2 мг), ВЬ(ПЕ) (1,4 — 7,0мг), Вп(Ч1) (1,0 — 3,0 мг), 1г (10,0— 40,0 мг). Метод применен для определения Ап в рудах н !планах. Определение при помощи аскорбиновой киолоты Золото можно титровать аскорбиновой кислотой до исчезновения окраски ионов АпВг,; метод позволяет определять 3 — 12 мг Ап с ошибкой ~3% в присутствии ( 200 мг Сй, РЬ, Аз, А1, Еп, Са, Ва и щелочных металлов; (50 мг Ая, Нд(П) (в этом случае увеличивают в 3 — 5 раз концентрацию КВг).
5 А. И. Бусев и др, 129 К 5 — 20 мл 0,003 М анализируеиого раствора, содержащего 0,1— 0,3 М НС1, прибавляют 5 мл 109з-ного раствора КВг, разбавляют водой до объема 40 мл (рН 1,0 — 1,5) и титруют при комнатной температуре 0,01 Ф растзорои аскорбгноэой кислоты до обесцзечизаиия раствора. В присутствии Рц Сп, Со, МК Сг, Реп окислителей Ап(Н1) вначале экстрагируют этилацетатом и агатом из раствора 0,05 — 0,1 М НС1, затем тигруюг з среде органического растворителя, добавив КВг.
В этом случае определению 7 мг Аи не мешают (в мг): Рь(1Ч), Ан (30); Си, Зе(1Ч), Те(1Ч), РЬ (50). При титровании раствором аскорбиновой кислоты в качестве индикатора монгно применять 1',4-ный водный раствор вариаминового синего. Окисленные формы игщикатора окрашены в синий или красный цвета, восстановленная форма бесцветна. Наиболее резко изменяется окраска при титровании в кислой среде [934), На 100 мл титруемого раствора достаточно 0,1 — 0,2 мл раствора индикатора.
Избыток аскорбиновой кислоты титруют стандартным раствором иода [1422): СзНзОз + гз СаНзОв + 2Н3 . При непрямом определении 0,0653 — 0,1403 г Аи максимальное отклонение 0,0002 г [1422). Золото титруют [470) потенциометрически аскорбиновой кислотой. ОптимальнаЯ кислотность 0,02 — 0,13 Аг НС1 или Нз80„ температура раствора 60 — 70' С, титруют в атмосфере СО, с золотым индикаторным электродом. Аснорбиновую кислоту готовят растворением навески кристаллического препарата в 0,02 М НС1, раствор устойчив 3 суток даже при хранении иа воздухе.
Метод позволяет определять 0,002 — 0,0495 г Аи с ошибкой ( 2'4. Определению 5 мг Аи не мешают 24,2 мг Рб и 10,6 мг Р1. Эрдеи и Ради [938) титровали Аи(П1) аскорбиновой кислотой при рН 1 — 3 и 50 — 60' С. При температуре ' з 80' С получаются заниженные результаты, Не мешают Нн(П), Си, Ре(111) (в присутствии Н,РОз), 150-кратные количества ХО„( 1 г-иом/л С1; мешают ионы со стандартным окислительно-восстановительным потенциалом .з + 1,39 в [Р1(1Ч), Вг, ЯСХ и СХ ). Ошибка определения золота в 0,001 — 0,01 Л' растворах ~ 1%.
При титроваиии в среде ледяной уксусной кислоты [937) вид кривой титрования похож на кривую титрования в водных растворах, 'если перед титрованием в безводной уксусной кислоте ввести безводный СН,СООХа. В точке эквивалентности наблюдается отчетливый скачок потенциала. Аналогично золоту ведут себя другие окислители. Разработан Н485) амперометрический метод определения золота аскорбиновой кислотой па фоне 0,1 — 0,05 М НС1 с использованием двух поляризованных электродов при 100 мг. Ошибка определения 3,2 10' — 1,3 10 ' г-пон/л Аи ( 2о4.
Удовлетворительные результаты получены при титровании избытка аскорбиновой кислоты раствором иода. Сингх и Бхатнагар Н402) 130 титровали Аи(П1) и НЕ(П) аскорбиновой кислотой на фоне 6 М СНзСООН, используя также два поляризованных электрода (140 мв). Вначале восстанавливается Аи(1П), затем Ня(11). Экстракционное титрование дитиэоном Дитизон — один из самых чувствгггельных реагентов для титриметрического определения золота.
Как правило, определению предшествует выделение золота. В качестве растворителя при экстракции днтизопата золота используют СС14 или СНС1,. Титриметрическому определению золота в растворах НС1 раствором дитизона в СС1з не мешает Р1(1Ч) и Ая (в присутствии ХаВг). Палладий отделяют экстракцией хлороформом в форме диметилглиоксимата. При определении 0,017; 0,022 и 0,030 мг Аи найдено соответственно 0,016; 0,021 и 0,032 мг Аи [1538), Экстракционное титрование раствором дитизона в СС1, примерено [939) для определения золота в электролитных шламах, пиритах, силикатном кирпиче, золотом электролите, сплавах золота с серебром и медью.
Селективность титрования золота раствором дитизона в СНС1з повышается при титровании в среде 0,3 — 1,0 Л' Нз804. На результаты определения заметно влияет присутствие НС!. Определениго 10 мг Аи не мешают 5 мг Р1, по 50 мг Сп, Нп, по 100 мг Ап, Со, Х), Мп, Ре, Яп, Хп, РЬ и Сб, Метод применяют для определения золота в фармацевтических препаратах и рудах [1469). Пахомова и Высоцкая [402) титровали раствором днтизона в СНС1, золото, содержащееся в рудах, породах, почвах, гумусовых веществах, золе растений и животных, в водах. Чувствительность 0,2 — 0,3 мкг Аи, ошибка ( 20ейе. При определении 5 ° 10 з — 8 10 з% Аи и кварцевых и сульфидных рудах для повышения селективности метода золото вначале извлекают из руды пробирной планкой, плав растворяют, золото окисляют бромом, избыток которого восстанавливают гидроксиламином.
Золото экстрагируют в виде дитизоната четыреххлористым углеродом, дитизонат разрушают упариванием экстракта досуха и обработкой остатка смесью НС1 + НХОз. Затем золото определяют акстракпионным титрованием дитизоном в среде 0,5 М НС1. Дитизон применен также для определения золота в рудах [610, 1393), в цианидных производственных растворах [1114), для определения 1 — 4 мкг Аи [137), 5 10 'з4 Аи в висмуте [534), 0,57 — 10,72 г/и Аи в серебряном корольке [20), 5 — 100 мкг Аи в биологических материалах и пищевых продуктах [907). ДРУГИЕ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Описан метод потепциометрического титрования 0,25 — 6,0 мг Аи(1Н) при помощи гидразида иаоникотиновой кислоты НзС Х ° СО ХН ХН, в разбавленных растворах НС1, Н,ЗОз, Н,РОз (рН 0 — 1).
Ошибка ~- 0,369з [1499!. 5з 13! Антипирин и диметиламиноантипирин (пирамидон) позволяют амперометрически титровать 1,5 10 ' — 1,7 10 ' г-ион/л Ап(1П) при рН 2 — 5,25 на фоне 1 М КВг при потенциале +0,4 в (отн. м.и.э) по току окисления реагентов [334). Компоненты взаимодействуют в отношении 1: 1. Не мешают ( 1 г-ион/л 5[О„„БО',, С?, 30-кратные количества Рб(П) и 60-кратные количества Рь(?Ч). При определении 30 — 1000 мкг Ап в 10 мл раствора ошибка - 4%. Вешева и соавт. [87) показали возмохгность амперометрического определения золота при помощи бензидина.
В качестве электрода можно использовать платиновый или графитовый, по ббльшая точность достигнута в последнем случае. Титруют на фоне НС? + КС1 (рН вЂ” 3) при потенциале +1,0 в (отн. п.к.э.) по току окисления реагенга. Определению 0,15 — 21,90 мг Ап с ошибкой 5 — 8% не мешают примеси Ре(П1), Рь(?Ч), Бе(1Ч), М?, Сп. Мешает Рд(П). Дешмукх с соавт. [906! тигровали 0,1 — 0,2 мг Ап в объеме 25 — 30 мл раствором тиомочевины при — 0,1 в (отн, н.к.э.) прн рН 4,5 с использованием платинового вращмощегося электрода.
Шумская и Усатенко [689! разработали амперометрический метод определения 0,081 — 3,122 мг Ап при помощи тиомочевииы, Титрование выполняют на фоне 0,001 — 4,0/Ч Н,БО, или 0,001 — 2,0 М Нг[О,. Молярное отношение Ап: тиомочевина равно 1: 3. Мешает ) ~ 0,1 г-ион/л С? . Фенилтиомочевина и 1,1-диметил-З-к-хлорбензолсульфопилтиомочевина непригодны для амперометрического титрования золота, так как образуют соединения непостоянного состава. Золото титровали [405, 542) на фоне 0,1 — 1 М НС1 по его току окисления при потенциалах 0,1 — 0,4 в или по току окисления тиомочевины при 0,7 — 0,9 в.
Определению не мешают большие количества Сп, Ее, РЬ, Ая, Хп, Бе. Метод использован для определения золота в различных концентратах: рудных (0,006— 0,009%), медных (0,001 — 0,005%), свинцовых (0,0002 — 0,001%) цинковых (0,0001 — 0,0002%), в сульфидной руде (8 10 г%), в черновой меди (0,009%). Разработан амперометрический метод титрования золота при рН 3,7 — 7,0 раствором диэтилдитиокарбамината натрия при потенциале 0,8 в (отн. н.к.э.) па фоне КС1.
Метод позволяет определять 0,2 — 2 мг Ап в 50 мл раствора; необходимо пользоваться эмпирическим титром реагепта. Свинец, образующий менее прочный, чем золото, диэтилдитиокарбаминат и более прочный, чем дизтилдитиокарбамипаты других ионов, использован в качестве индикатора. В этом случае расход титранта строго эквивалентен соотношению Ап: ДДТК = 1: 2, точка эквивалентности более четка. Можно определить 0,4 — 4 мг Ап в 50 мл раствора с ошибкой ( 3%. Не мешают Хп, Сб, Ре, Ь[?, Мп и 2 — 100-кратные количества РЬ )594!.
В черновой меди, сплавах золота с индием или свинцом золото мохвно титровать диэтанолдвяиокарбаминатом калия на фоне 0,1 М НС1 при 0,7 — 0,8 в (отн. н.к.э.) с использованием графитового электрода. Реагепт позволяет определять золото на фоне от ЗМ НС1 до рН 2. Природа кислоты (НС?, Н,БОм НС?Ог или НКО,) не влияет на положение точки эквивалентности. Определению 0,01 — 20 мг Ап в объеме 50 мл на фоне 1 М НС! не мешают 1000- кратные мольпые количества В?, РЬ, Хп, 1п, Бп(1Ч), г[?, Со; 500-кратные Ее(П1), Сп; 200-кратные Ня(П); 100-кратные Те(1Ч); 50-кратные Аз(Ч); 10-кратные Р?(?Ч), БЬ(Ч). Мешают Рд и Бе И15!. Усатенко и сотр. [610) применили бензилдитиокарбаминат натрия для определения 0,02 — 2,0 мг Ап при +0,7 в (отн. н.к.э.) при рН 0 — 5 с использованием графитового электрода. Растворы реагента устойчивы 2 — 3 суток.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
