А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Метод пригоден для анализа гальванических ванн после разрушения Кг [Ее(СЬ[),) и КБСг? обработкой смесью НС1 + Н5?О, и удаления НМОг Описано амперометрическое определение золота с применением бутил-, бензил- и карбоксиметилдитиокарбаминатон па фоне 0,1 — 1,0 М НС1 при 0,6 — 0,8 в (отн. н.к.з.). Компоненты взаимодействузот в отношении Ап: В = 1: 2 [611). Золото титруют [607) раствором меркаптохинолина па фоне 0,5 Х НгБОг или НЬ?О, при потенциале 0,9 в по току окисления реагента. В этих условиях отношение компонентов Ап: В = — 1: 3.
При титровании на фоне 1 М НС! образуется соединение с отношением Ап: В = 1: 2. Определению 0,8464 мг Ап не мешают 1500-кратные количества Хп, Со, Ь[?, 700-кратные А?, 500-кратные РЬ, 30-кратные Ре(1?1), 20-кратные Сп, 10-кратные В?, 9-кратные Р$, 6-кратные Рд, 5-кратные Ая, Сб, Мо; не мешает ВЬ(1П). Мешает 1г(1Ч). Метод применен для определения 0,6% Ап.в свинцовом пеке. Мохвно титровать золото при рН 0,9 — 1,5, концентрации ) 50 мг/мл С1 и потенциале анода 0,8 — 1,1 в [552!. Не мешают большие количества щелочных и щелочноземельпых элементов, А1, Сг, 'Г?, Хг, 5??, Со, ВЬ, 'Г?, 1п, Сд, РЬ. Мешает В?.
Реагент применен для определения Ап в смесях Ап + Рд + Мо, Ап + + Сп + Мо, Ап + Рд + Ре + Сп + Мо. Галоген- и метилпроизводные меркаптохинолина позволяют титровать золото(111) на фонах 0,1 — 6 Х НгБОг; 0,1 — 1 У НЬ[О,; 0,2 — 2 Л" НС! или 2 /Ч СН,СООН при потенциале электрода 0,7 — 1,2 в (отн.
н.к.э.) потоку окисления реагентов до дисульфидов [60!. Наиболее перспективен 5-бром-8-меркаптохинолин [59!. В зависимости от концентраций образуются два соединения: при избытке реагента образуется соединение [Ап(СгНгВгХБ)г! 2Н,О, при избытке НАпС?г — [АпС1 (СгНгВг))[Б)г!. Молярпое отношение Ап: В также зависит от концентрации золота: при концентрации Ап ) 75 мг/л оно равно 1: 2, а при концентрации Ап ( 40 мг/л составляет 1: 3. Золото титруют на фоне 0,5 — 6 А? Н,БОг или 136 0,2 — 1 /Ч НС1.
Метод поаволяет определять 0,008 — 1,6889 мг Ап с опгибкой ( 5%. Определению 0,1680 мг Ап не мешают 3000-кратные количества щелочных, щелочноаемельных элементов, РЬ, Со, Ь]1; 1000-кратные Хп; 50-кратные ВЬ, равные количества 1г(1Ч). Мешают Сп и РФ(1Ч). Для амперометрического титрования 0,1 — 80 мкг Ап в концентратах Сонгина и сотр. [539] рекомендует унитиол. Титруют на фоне 0,5 — 4 М НС! при потенциале +0,8 в (отн. н.к.э.). Мешающее влияние Ре(П1) устраняют введением )ЧН4Г или (Ь]Н,)НР,. Мешают ) 100-кратные количестваСп; не мешают РЬ, Хп, Ан, В1.
При определении 0,2 — 0,9% Ап в присутствии 1,6',4 Сп, 9 — 10% Хп, 2,1 — 2,8% РЬ, 7,4 — 14,6% Ге огпибка равна 2 — 3%. Тараян и Погосян [575[ титровали Ап(1П) амперометрически при рН 1 на фоне 0,1 М КЬ]О, тиосалициловой кислотой беа наложения внешней ЭДС, используя графитовый электрод как индикаторный.
Отношение Ап: В = 1: 3. Диффузионный ток пропорционален 3 10 в — 6,3 10 ' г-ион/л Ап. Определению 0,3080 мг Ап(П1) с ошибкой ~0,55% пе мешают равные молярные количества Ре(П1), 85-кратные Мп(Н), 60-кратные РЬ, 600-кратные количества Со, Сб, Р[1, А1, Хп, Мн, Са. В присутствии комплексона Н1 не мешагот 35-кратные количества Сп. Мешают Ая, Бе(1Ч), Те(1Ч), Т1(1), Мо(Ч1). Реагент применен для определения 0,0067— 0,0871% Ап в рудах. Золото сначала выделяют с Ня,С1„а затем экстракцией диэтиловым эфиром из растворов 6 ЛХ НС1.
Растпором бензолсульфонилтиобензамида в 0,01 М Ь]аОН титруют 0,009 — 3 мг Ап(П1) с графитовым электродом при 0,9 — 1 в и рН 3 (ацетатный буферный раствор) по току окисления реагента. Мешают Нп и Аи. Метод применен для анализа индиевых сплавов [606], Для определения 0,05 — 2 мг Ап(П1) в присутствии Ь]1, РЬ, Со, Хп,В1,Мп, Сг, Аз,А),Ре,Ая, НЬ,БО,', С], Ь]0, предложено использовать 1-фенил-2,4-дитиобиурет [608).
Титруют на фоне 0,1 — 1 Л' НС) или Нг804 при потенциале 0,85 в (отн. н.к.э.). Мешают Сп, Ня, Рб, большие количества 1г(1Ч). Описано амперометрическое тнтровапие 0,01 — 2,0 мг Ап(Н1) раствором меркаптобепзотиазола Н80]. Метод применен для определения золота в кварцевых, сульфидных и окисленных рудах. Титрованием раствором тионалида определяют 4-10 г — 10 ' г-ион/л Ап(Н1) [578). При помощи тиопиперидона [576] (рН 2 — 6) можно определять 2 10 в — 4,2.10 ' г-ивн/л Ап с использованием графитового электрода беа наложения ЭДС. При определении 0,051 — 103,031 мг Ап ошибка составляет 0,005 — 2,030 мг Ап.
Определению 0,103 мг Ап не ме1пают 72-кратные количества Те, 32-кратные Бе, а в присутствии комплексона П1 — 60-кратные количества Сп. ГЕТЕРОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ Основано на образовании малорастворимых соединений постоянного состава. Точку эквивалентности устанавливают фото- метрически.
В качестве реагентов применяют 1,10-фенаптролип [805], папаверип [806], диэтилдитиокарбаминат [807], рубеановодородную кислоту [808] и нитрон [809]. КОСВЕННЫЕ ТИТРИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Большая часть методов основана на добавлении иабытка реагента, вааимодействующего с ионами золота, и оттитровывапии этого избытка каким-либо стандартным раствором. Метод Саксена [1371] основан на взаимодействии Кв [Ре(СЯ)в] с Ап(РП) в отношении 1: 1 и титровании избытка Кв [Ре(СЬ]),) раствором Се(БОв), в 8 Х Н,БОв в присутствии 74-фенилантраниловой кислоты.
В конечной точке темно-зеленая окраска раствора изменяется в красно-коричневую. Метод поаволяет определять 0,0026 — 0,04 г Ап в присутствии любых количеств ионов РЬ, Са, Бг, Ва, Сб, К, 5[а, ЯН~, С1, ХО,, БО, '. Мешают Ая, Т1(1), Сп, Со, ЬП, Хп, Г и Вг . Разработан амперометрический метод титрования 0,172 — 2,57 мг Ап раствором ферроцианида по току окисления ферроцианида на платиновом аноде при потенциале анода +1,0 в (отн. н.к.э.) [403). Для анализа хлорцнанидных растворов золота используют реакции [776] [Ав(СХ)~СЦ + 2Вг [Аа(СХ)гВг,] + 2С! [Аз(СХ)зВгз) [Ав(СХ),] + Вгг. Выделившийся бром оттитровывают визуально либо потенциометрически. Предложен [1127] каталитический метод определения золота, основанный на влиянии золота на каталитнческую активность ионов Ре(Н1) при разложении Н,О,. Количество Н,О, определяют перманганатометрическн.
В основе метода определения золота в золе (рН 7) лежит реакция 4Аа+ 8КСХ+ 2НгΠ— , 'Ог ~~ 4К[Аэ(СХ)в[+ 4КОН. Определение заканчивают ацидиметрически. Ошибка ( 0,5%. Метод применен для определения волей золота в растворах таннина и формальдегида Н297). Метод Долежала с соавт.,[912, 913) основан на титровании КСг] раствором соли никеля в аммиачном растворе в присутствии мурексида после прибавления к анализируемому раствору золота иабытка стандартного раствора КСЫ.
При определении 0,16— 3,65 мг Ап ошибка соответственно 5 — 1%. 1 мл 0,1 /Ч раствора КСЬ] эквивалентен 4,925 мг Ап. Определению мешают Сп, Ь]1, Нн(Н), Ая, Рд (11). Рааработан [1116] косвенный комплексонометрический метод определения золота, основанный на количественном вытеснении золотом(111) никеля из его цианидного комплекса [Я1(СЬ]),]г, 435 связывании пикеля комплексоном и титровании избытна комплексона раствором соли Ми[11) в присутствии эриохрома черного. Не мешают платиновые металлы, за исключением палладия, и элементы, не образующие устойчивых цианидных комплексов.
Метод пригоден для определении золота в сплавах, содержащих платину. В присутствии мешающих ионов аолото экстрагируют диэтиловым эфиром, экстракт упаривают и определяют в остатке золото. К раствору прибавляют 2 гзл 0,1 М НС(, 10 гзл 2,5зй-ного раствора Кз [58 (СХ),],перемешнвают 15 — 20 ггв, прибавляют аммначно-хяорндный оуферный раствор с рН 10нвнвбытке 0,01М раствор комплексона Н1. Через 15 мии вводят 0,1 г аскорбиновой кислоты, арнохромчерный Т н оттнтровывают набыток комплексона 1Н 0,01 М раствором Ып304 до наменення окраскн раствора аа фиолетовой в красную, а аатем вновь тнтруют 0,01 М раствором комплексона Н( до появлення синей окраски.
По методу [1201, 1202] золото осаждают при помощи соли Рейнеке, осадок гидролиауют прибавлением г[аОН и в растворе определягот ионы 8СХ методом Фольгарда: Ао[Сг(ЫНз)з(БСМ з] + 2ОН = Ап+Сг(ОН)з-(-2МНз+ 4$СК При определении 2,50 — 250 аза Ап ошибка ( 1",4. К авалнанруемому раствору, содержащему 2,50 — 250 гиг Ап, орнбавляют насыщенный раствор соли Рейнеке в небольшом избытке. Череа 30 м ии— 3 чег, в аавнснмостн от количества золота, осадок отфнльтровывают нлн центрнфугнруют, промывают 3 раза небольшими порциями воды, прибавляют 2 М )ЧаОН н нагревают 20 мин прн температуре кнпення.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
