А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 36
Текст из файла (страница 36)
Сопоставление дитизона и ди-рнафтилтиокарбазона как реагентов для определения золота в природной воде сделано Ломбарди [1188!. Экстракционно-фотонетрическое определение при помощи днэгнлднтиокарбзннната [269]. При взаимодействии Ап(П?) с ДДТК образуется осадок желто-коричневого цвета, экстрагирующийся при рН 8,5 — 9,5 (КН,ОН + КН,С?) трибутилфосфатом. Соединение образуется в течение 10 мин, оптическая плотность максимальна при 420 нм, е == 6,93 10'. Оптическую плотность измеряют через 15 мин после экстракции. Закон Бера соблюдается при концентрации 4 — 970 мкг Ап в 10 мл экстрагента; ошибка 4.
3'/о. Определение при понощн днэганолдитиокарбаннната [593!. Соединение Ап(1) имеет два максимума светопоглощения — при 275 и 315 нм, е = 4,1 10' (275 км) и 4,0 10г (315 нм). Реагент максимально поглощает при 260 и 290 нм; при 315 нм реагент практически не поглощает. Компоненты взаимодействуют в молярном отношении 1: 3. Оптическая плотность растворов постоянна при кислотности водной фазы, соответствующей рН 5 — 7 н от рН 3 до 1,0 М НС1.
Закон Вера соблюдается при концентрации 0,01 — 0,1 мг Ап в 25 мл раствора. В среде 1 М НС1 не мешают 1п, Хп, Сй, 6е, 6а, 100-кратные количества РЬ, 50-кратные 5[1, 10-кратные Аз(т'); равные количества Ня и Сп. Мешают Т1(?11), ЗЬ(Ч), Со, Яе(?т'), Те(?Ч), Рй.
Метод применен для определения 2,78',4 Ап в индиевых сплавах и в гальванических ваннах. 0 и р ел ел е н я е в я н дяевы х сна явах. 01 г сплава,содвржгщего 1 — 3% Аэ, растворяют кря слабом кагренакяи г10млНС>(иС19), прибавляют 1 мл НИОг (я" 1,4) я кяпятят до полного растворения аангскя. Раствор разбавляют водой в мерной колбе емкостью 250 лл. К аляквотной части раствора (5,0 мл) прибавляют 0,5 — 1,0 мл 0,01 М раствора реагента, разбавляют водой до объена 25 мл и измеряют оптическую плотность при 315 нм. Определение в гальванических ваннах. 5 — 10 ма раствора обрабатывают при слабом нагревании 40 мл НС! (с( 1,19) и 20 мл ННО» (а 1,4), выпаривают до сиропосбразной консистенции, добавляют 20 мл НС) (3 1,19) и снова выпаривают.
Обработку НС1 и выпаривание повторяют дважды. Остаток переносят в мерную колбу емкостью 250 мл, разбавляют до метки водой. К 5,0 мл раствора прибавляют 5 мл ацетатного буферного раствора с рН 5, 10 мл ыасыщевного раствора )Чау, 0,5 — 1,0.нл 0,01 М раствора реагента и разбавляют водой до объеиа 25 мл. Измеряют оптическую плотность раствора при 315 нм. Определение при помощи пиридин-2-альдокснма 1976).
Комплекс желтого цвета образуется через 90 мин после перемешивания растворов компонентов. Максимумы светопоглощения лежат при 350 и 420 нм, оптимальная кислотность соответствует рН 2 — 4, молярное отношение компонентов равно 1: 2. Закон Бера соблюдается при концентрации 0,3 — 13 мкг/мл Ап. В мерную колбу емкостью 10 лш вводят слабокислый анализируемый раствор, содержащий не более 130 мзг Аы(П1), прибавляют 2 — 3 капли 80%»-ной СН»СООН, разбавляют водой, вводят 10 капель 0,1 М раствора реагента в 35»/г-аои этаноле (2,44 г в 200 мл раствора) и помещают на нагретую до 40— 45' С водяную баню. Оптическую плотность иаиеряют через 1,5 — 2 час нри 420 нм.
Не мешают по 330 мкг Мв(П), НК(П), РЬ, Ег, Ад, 270 миг А1, 100 мкг Мо(Ч1), 130 мкг Се(1Ч), 200 мкг Са, по 100 мкг Зе(1У), Ва, Мд, Еп, С»[; мешают Сп, Ре(П), Сг(У1), меньше мешают Х[, Ч(Ч). Определение при помощи фенил-2-пнридилкетоксима, Реагент образует с Ан(П1) в слабокислой среде комплекс желтого цвета, имеющий максимум светопоглощепия при 420 нм, е = 1,31 10». Определению 1 — 12 мкг/мл Ац не мешают большие количества ЫН»', ( 20-кратные количества Щ Еп, РЬ, Ня(П), Сс[, Мп, А1, Са, Мд, Яг и Ва, ( 10-кратные Ре(П1), ц 4-кратные Р1(1Ч), е ' 2-кратные Мо(Ч1) и «-' 0,2-кратные Со, Сн.
Сильно мешает Рй(П) [614[. Осадок растворяется в хлороформе, окрашивая экстракт в желтый цвет. Максимумы светопоглощения лежат прн 325 и 450 нм, работают при втором максимуме светопоглощения. Соединение. образуется при рН 1,7 — 9,1; оптимальные условия экстракции: рН водной фазы 3,5 — 4,5; 25,0 — 250,0 ма реягента на 200 мкг Ац(П1). Для экстрактов соблюдается закон Бера при концентрации 2 — 16мкг/мл Ан.
Определению 200мкг Ан не мешают по 10 мг Ад, 1ЧН»", Сп, РЬ, Мп, ЧО", А1, В1, Ре(П1), Вн(1У), ВЬ(П1), Оз(1Ч), 1г(1Ч), Р1(1У); Сп, Со и )У1 маскируют комплексоном П1. Мешают Рд(П), Ня(П), Ге(П), С1, Вг, 1, С,О', г цитрат н тартрат. Соединение экстрагируют тремя порциями хлороформа по 5 мл, экстракты объединяют, раабавляют до объема 25,кл и измеряют оптическую плотность при 450 нм относительно холостого экстракта [13851.
148 Определение при поиощн 2,2'-дипиридилкегоксима [10521. Образуется соединение состава 1". 3 желтого цвета, экстрагирующееся дихлорметаном. Экстракты имеют максимум светопоглощения при 459 нм, е = 2,0.10». Оптимальная кислотность водной фазы соответствует рН 1,5 — 4,0; окраска раввивается за 10 мик и устойчива 24 час. Закон Бера соблюдаетя при концентрации 1 — 10 мкг/мл Ап. Определению 90 мкг Ан не мешают по 5 мг щелочных н щелочноземельных элементов, Ч(Ч), Сг(П1), Мв, Еп„ Яв(1Ч), Сй, РЬ, А1, Ег, 11(У1), Т1(1П), Р1(1Ч), Вп(1Ъ'), Ве(УП), ВЬ(П1), 1г(1Ч), ХН,', ЗО',, Р, ХО,, С10,, Вг, СН,СОО, цитрат, ЭДТА. В присутствии маскирующих веществ не мешают.
5 мг Ве (маскируют введением 25 мг Р ), 5 мг Щ Сп (вводят 2 мл 1%-иого раствора ЗДТА), 0,5 мг Ре(П1) (вводят 5 мг Р ), 5 мг В1 (маскируют введением 200 мг цитрата); 0,5 мг ЪЧО», 1 мг НК(П)г 3 мг СгзОз, 1 мг Ад; мешают Рд и Со. К аыалиэируеыоыу раствору, содержащему 20 — 200 мзг Аы(1), прибавляют 3 мл насыщенного перхлората калия, разбавляют водой до объема 15 мл, создают рН 2,0 — 3,5 (НС), КОН), вводят 2 мл 1%-ного раствора реа,гента в 95%-ном зтаноле, выдерживают 10 мын и затем экстрагируют 3 рава по 5 мл днхлорметана, экстракты собирают в мерную колбу емкостью 25 мл, содержюцую 3 мл метанола, разбавляютдо иеткидихлорнетавоы и измеряют оптическую плотность при 459 нм относительно холостого экстракта.
Нефелометрическое определение прн помощи ди-2-тиенилкетоксима 11054»1. Реагент позволяет определять 1,0 — 4,0 мкг/мл Ан(П1) с ошибкой +.4%. Определению 2,5 мкг/мл Ап не мешают по 3 мкг/мл Сп, РЬ, Те(1Ч), Р, 1г(П1), по 4 мкг/мл Мд, по 5мкг/мл Ве, Со %, Еп; по 8 миг/мл Р1(1Ч), НРО,'; по 10мкг/мл Са, Сг(П1), Мп, С»[, СО,=, С1, СН,СОО, 12 мкг/мл НК(П), по 15 мкг/мл Ве(ЧП), Т1(1), Ч(Ъ'), комплексона П1, цитрата, по 20 мкг/мл Ва, Оз(ЪП1), 22 мкг/мл ХН»", 30 мкг/мл Сг(Ч1), 60 мкг/мл ХО,, 70 мкг/мл ЗО',, по 100 мкг/мл Яа, К, 430 мкг/мл С10, Мешают В1, Ре(П1), Вц(П1), РЛ, КЬ(1П), АК, Вг, Х .
Анализируемый раствор разбавляют водой до концентрации б,нзг)мл Аы и создают рН 3,6 — 4,2 при помощи 0,01 Х КОП или НС). Аликвотную часть, содержащую 50 — 200 мзг Аы, переносят в мерную колбу емкостью 50 мл и разбавляют водой до объема 35 мл. При переыешиванаи вводят 1 лш 0,2%-ного раствора реагента в диоксане, вновь перемешивают и оставляют в темном месте на 6 час.
Вводят 8 мл 1»4-ной >келатины для стабилизации, разбавляют до метки водой и 50 раэ перемешивают содержимое колбы с иытервалои 4 мын. В аналогичных условиях готовят холостой раствор и стандартную серию в интервале концентраций 1,0 — 4,0 маг/мл Аы. Определение при помощи 4,4-био-(диметиламино)тиобснэофенона [869]. Соединение растворимо в этаноле, бутаноле, изобутиловом спирте и гексаноле.
Наибольшая чувствительность достигается при экстрагировании комплекса бутанолом: экстракты устойчивы на свету. Максимум светопоглощения лежит прн 540 нм, закон Бера соблюдается для 1 — 50 миг Ап, ошибка ~1,5мкг Мешают Нп, АК и Рс[, Определение при помощи 2-океиметил-6-(2'-оксиметил-5'-океи-4'-пирон-6')-пиранил-[3,2-6»-пиран-4,8-диона (реактива Вуда» [$522]. Реагент позволяет определить 40 — 220 мкмоль Ап(111) по окраске винно-красного комплекса после отделения золота отКп(111), Р(([Ч), ВЬ(П1), Оз(Ъ"111), РИ(1У), $)(И), СзО,',, еззз= = 3000 ~ $00. Определение при помощи 2-теноилтрифторацетона [$342!.
Реагент образует с Ап(111) при рН 1,9 — 10,0 соединение оранжево- красного цвета, имеющее мадсимум снетопоглощения при 430 нм (в ксилоле), е„, = 542,3, чувствительность 0,035 мнг/мл Ап. Оптимальная кислотность водной фазы рН 4,0. Закон Бера соблюдается при концентрации 5,9 — 10,8 мнг/мл Ап, окраска устойчива 12 час. Не мешают 10-кратные количества РЬ, Рй, Р1, ВЬ, Еп, %, Са, Ы, малонат, ацетат, тартрат, 80з, Вг, 80~~, аскорбиновая кислота, 5-кратные количества Сб, Мп, Мп. Сильно мепаают В!, Зп, Ня, Ве, Сп, Ре, Сг, Се, $), АзО,"', цитрат, фторид, селенит.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
