А.И. Бусев, В.М. Иванов - Аналитическая химия Золота (1113378), страница 43
Текст из файла (страница 43)
Ионы Ап(П1) дают очень слабые волны; на фоне 1 М раствора втилендиаминтартрата возможно раздельное определение Ап(1П) и Рд(П). Исследовано [781] полярографическое поведение золота на фоне зтилендиаминтартрата в комбинации с комплексонами 1, Ш, 1Ч или уксусной кислотой. Во всех растворах (рН 4,1) Ап(1П) дает отчетливую волну с Еь = — 0,04 в (отн. н.к,з.).
Возможно полярографическое определение золота в присутствии Рв[(П), РЬ, Сс?, Сп, В?, Аз(1П), 8Ь(П1), 8п(П, 1Ч), тт'(Ч?), Мо(У1), ?](Ч?), Хв, Сг(П1), Со, р?1, Мп(?1) и( 2-кратных количеств ге. При определении Ап(П1) в цитратном буферном растворе при рН 6,3 волна золота в присутствии альбумина полностью исчезает. Аналогично ведут себя АК, Нд(П), В[.
Авторы связывают такое поведение золота с образованием комплекса золота с альбумипом, пассивного к электроду, и адсорбцией белка поверхностью ртутного капельного электрода Н561]. Разработан селективный полярографический метод определения золота на фоне 0,6 М этилендиаминтартрата и 0,1 М ХавРвОт.
° 10 Н,О, Еь = — 0,02 в (отн. н.к.в.) [892]. Потенциалы для других злементов (Сп, В[, Ге(П1), РЬ, ??О~в", Рб(П), Се(1Ч), 8Ь(Ш), Сб, Т[(?Ч), Мо(Ч1), ьв[, Те(?Ч), 8е(1Ч), Хп, 1Ч) лежат в более отрицательной области, а ионы Мп(П), Со, Сг(П1), Ч(Ч), А1 не восстанавливаются. Все перечисленные ионы в сравнимых с золотом количествах не мешают определению золота. Разработан полярографический метод определения 10 '— — 10 ' г-ион!л Ап(П1) на фоне 2,5 М КОН в присутствии 0,02о(в желатины Н80]. Мешают Сп и РЬ.
Метод применен для определения 0,03 — 10,1 лвгlл Ап в цианистых растворах сульфидных, кварцевых и окисленных руд; 0,02 — 1,00 лвг Ап в пробирных корточ-- ках; 7,40 — 11,3об Ап в шламах. Щелочной фон 2 М КОН применяли [1183] для определения (7,9 — 63,8).10 ввб Ап в рудах и промежуточных продуктах; 0,06— — 0,35 мгlл Ап в цианистых растворах и в биологических материалах.
Мешающие определению ионы отделяют плавкой со свинцом, затем план купелируют и серебро удаляют осаждением в форме АяС?. Метод пригоден также для анализа Аи [1182) и рубинового стекла [1141]. Маги [1199] определял полярографически золото в сплавах Ап — Сп, Ап — Сп — Аи, Ап — Сп — Рд, Ап — Рс], Ап — Рд— — Ая и Ап — Сп — Рб — Аи на фоне смеси 0,2 М зтаноламина и 1 М КС?+ 0,1 М КСХ 0,2 М МавЯОв + 0,2 М этаиолаинн 6,2 М Ь(ав80в + 0,2 М втилаиин 6,2 М Р?авБОв+ 0,2 М втнлвндиамин 0,2 М Р(ав80в + 0,2 М пнпвридин 6,1 М Хаьрв0,.10НвО + 0,6 М этилендиаиин- тартрат 0,5 М втилонлиаиинтартрат 1 М втилондиапинтартрат, рН 5,7 0,5 М втилсндиаииитартрат, рН 5,6 0,1 М этилвндиаииптартрат, рН 5,25 6,05 М втнлвнлиаиннтартрат, рН 5,0 6,01 М втнлсндиамннтартрат, рН 4,5 1 М втилондиапив 1 М днвтнламин +0,5 +0,64 — 0,9 — 0,53 — 0,4 — 0,52 — 0,685 — 0,51 — 0,52 — 0,51 — 0,48 — 0,8 — 1,21 в — 1,20 ь +0,75 +О, 70 +0,70 — 1,34 — 0,4 — 1,3 "' — 1,5ь — 0,19 — 0,215 — 0,35 — 0,375 — 0,02 0,2 М Ха,80,.
Метод основан на различии потенциалов восстановления Аи, Си, Рг[ и Ан. Разработан Н117] полярографический метод определения золота в растворах для покрытия золотом на фоне 1 ]з' КСХ, содержащего 0,004'/о желатины, Е ь =- — 1,34 в (отн. н.кль). Сначала определяют Х1 на фоне 1 М ХН,ОН + + 0,5 М (ХН4),80, и вводят поправку на его содержание. На фоне 2,5 М КОН методом амальгамной полярографии с накоплением определяют 8,1 ° 10 "— 3,95 10 " г-ион!л Аи с ошибкой 6,8 — 111о. Метод применен для определения (1 — 5) 10 '% Ац в 81НС1з СеС[, [80), 10-о 10-' о/о Аи в СНз8[С[з и 8[С1о [79), 1 10 'о/о Аи в хлорбензоле, ацетоне и трихлорэтилене [78]. Экстракционно-полярографнческий метод позволяет определять золото с чувствительностью 10 ' — 10 "' % в природных водах и рудах.
Вначале Ац(Ая, РЬ) экстрагируют дитизоном, затем реэкстрагируют Ан и 1'Ь, экстракт упаривают и определяют золото на фоне 1 М КВг +0,03 М НВг [268]. Золото определяют [849) с помощью катодно-лучевого полярографа. Метод позволяет определять 20 — 100 мкг Аи с ошибкой -+5% и 100 — 600 мкг Аи с ошибкой зт 2,5 о4. Метод применен для анализа технологических продуктов и циапидных растворов. Мешает медь, поэтому золото соосаждают с теллуром. Определяют на фоне этилендиаминтартрата и К,Р,О, при рН 5,8. Описан осциллографический метод определения 1,0 10 "— 3- ° 10 о % Аи в сурьме и 0,22 — 1,03о4 Аи в покрытиях на вольфраме или 0,38% Ац в покрытиях на молибдене на фоне 0,1 М или 1 М НС[ [667].
Методом амальгамной полярографии с накоплением показано, что кадмий и золото в ртути образуют интерметаллическое соединение Сг]Аи [546). Известно два косвенных полярографических метода определения золота. Берге и соавт. [784) предложили метод определения 10 ' г-ион[л Аи, основанный на уменьшении пика сульфид-ионов в присутствии золота. Мешают ионы Р$, Ая и Ня, ведущие себя аналогично ионам Аи(П1). Косвенно определяют золото [718] с помощью тирона, окисляющегося ионами Ац(1П) в растворах с рЫ 9,5 — 10,0.
Продукт окисления тирона дает катодную волну. Для определения золота можно использовать электроды в виде проволоки, стержня или диска. Материалом алектрода служат благородные металлы — золото и платина, а также графит, прессованный графит со специальной обработкой, графнтовая паста. Анодное окисление золотого электрода в серной кислоте изучали в работе [1088]. Растворимость золота в Н,80, различной концентрации при 18' С равна: 1,32; 2,61; 29,6% в 1,1; 10,8 и 35,8 ]з" Нз80з соответственно.
Анодное растворение золота ускоряется при повышении температуры и в присутствии НС1 при малой плотности тока Н527 — 1530). Изучено [1145] окисление поверхности' золотого ,,электрода при анодной поляризации в растворах НС10,. При понижении кислотности в 100 раз (от 0,1 до 0,001 М) потенциал закономерно смещается в сторону положительных значений на 60 мв„ 172 в растворах 0,0001 М НС10о такой зависимости не наблюдается.
При анодном процессе выделяется кислород и поверхность анода покрывается Ац,О, ° хН,О, поскольку потенциал 1,36 в совпадает с потенциалом системы Аи(ОН)з!Аи [983!. Электрохимическое поведение АцС1, и КАиС1, в 0,1 — 2,5 М КС1 при 25 — 75 С при анодной и катодной поляризациях золотого электрода изучал Поли [1308). Часто используют платину как материал индикаторного электрода при амперометрическом определении золота.
Бейерман [790] изучил влияние различных факторов (материал и размер электрода, состав фона, время, температура, скорость перемешивания и др.) на вольтамперные кривые растворов АиС1,. Им предложен метод определения 0,57 — 100 мкг Аи(1Н); стандартное отклонение 3,2 — 7,5ого. Определению 4 мкг Ац на фоне НР (40',4-ная НР '-Н,О = 1; 2) не мешают по 10 мг А[, Х[, Со, Ва, 8г, Са, Мн, К, Ха, Ы, РО~~, 80,', ВоО,', С10о, 810,' оксалат, хлорид тетрафениларсония и оксихинолин.
Мешают платиновые металлы. На фоне 10оо-ного ХН С[ (рН 1,6) определению ч мкг Аи не мешают по 10 мг Ха, К, Са, Вг, Ва, Мн, Х[, Со, Ха, Мп, Хг, С,О,', 80',, 80,,', С1, 8СХ, РОо, СН,СОО, 8[Оз, ВоО~ оксихинолин, купфероп, гидроксиламин. Мешают платиновые металлы. Исследовано [50) поведение Аи(Н!) на вращающемся микро- дисковом платиновом электроде. Четкие волны восстановления Ац(1П) получаются на фоне 0,1 М КС[, ХаС!, ЫС1, ХНоС1, ХаХО, ХаС[О„НС1, Н,804, НХО„НС10,; на фоне 0,1 М СНзСООХа высота волны золота сних'ается; еще более пологий подъем кривой на фоне 0,1 М хлоргидрата этиламина. На высоту волны и потенциал восстановления золота не влияет концентрация электролита фона КС1 илн ХаХО, в интервале 10 ' — 2 М. Поведение золота на вращающемся платиновом проволочном электроде на фоне 0,1 ]з' Н,ЗО„НХО,, НС104 и Н,РО, изучали Пащенко и Сонгина [403).
Вртилкова и Кальвода [1496) исследовали поведение Аи(Н1) на фоне 10 М НХО, методом осциллографической полярографии с использованием вибрирующего платинового электрода. На осциллограмме отчетливо проявляется катодный пнк при +0,80 в и значительно меньший анодный пик при +1,3 в (отя. н.к.э.). Метод позволяет определять 10 ' — 10 зо г-ион[в Аи. При определении 10 о г-ион)л Аи(Н[) микрометодом допустимо присутствие 10- кратных количеств Ая или Ня(1). Для определения 4,3 — 16,2 мкг/зов Ац предложен полярографический метод, основанный на прямой пропорциональной зависимости между высотой волны восстановления золота на вращающемся платиновом электроде при потенциале -ь0,6 в (отн. н.к.э.) от концентрации 2 10 ' — 3 10 ' г-ион~в Аи. Ошибка определения методом добавок и по калибровочному графику составляет 2 — 3% [50).
Разработан метод определения 0,025 — 2,50 мг Аи на фоне 1 М НС! при помощи микродискового электрода. Золото восстанавливается при потенциале электрода +0,60 в. Платина и палладий ЛЗ существуют в этих условиях в виде хлоридных комплексов и ие восстанавливаются. Определению золота с ошибкой 2 — 3% не мешают 10-кратные количества Р1 и 5-кратные количества Рб. Для повышения селективности рекомендуется использовать фон 1 М [)[аВг + 2 М 1[С!.
В этом случае определению золота с ошибкой 3 — 7 зйз не мешают 20-кратные количества Р1 и Рд. Метод применен для определения 0,13 — 1,86% Аи в медном шламе, коке, концентратах ПК-1 и ПК-2 и в веке огарка [51]. Золото можно определять при концентрации ~~ 10 з г-ион/л пульсполярографическим методом на твердом платиновом электроде на фоне 1 М ЯаХОз.
Потенциал пика золота — 0,15 в относительно платинового анода, ошибка ( 2 7о6 [335] Возможно Н101) определение 1 ° 10 г г-ион/л АА методом осциллографической полярографии после электролитического обогащения золота, В качестве электрода применен платиновый вибрирующий электрод. Определению не мешает 10 ' г-ион/л Си. Изучено [200) анодное растворение золота на графитовом электроде. Оптимальный потенциал электролиза золота на фоне 0,4 М НС! лежит в пределах от 0,0 до +0,4 в, потенциал пика анодного растворения +0,85 в. Разработан вольтамперометрический методопределения золота с чувствительностью 3 ° 10 з з4 в Са и ОаАз. Не мешают Си, РЬ и Аи.
Джекобс [1074] определял вольтамперометрически 5,0 10 '— — 2,50 10 ' г-ион/л Аи анодным окислением золота, электролитически осажденного на электроде из угольной пасты. Электролиз проводят при +0,1 в (отн. н.к.з.) в течение 15 мин, анодное растворение выполняют при потенциале от +0,3 до +1,3 в, анодный пик наблюдается при +0,85 в. Фоном служит 0,1 М НС!. Метод позволяет анализировать смеси Аи + Ая. Предложен [535) инверсионный вольтамперометрический метод определения 10 ' — 10 гзз Ан с применением электрода из угольной пасты. Метод заключается в электролитическом выделении золота при контролируемом потенциале +0,2 в на поверхности электрода в виде пленки на фоне 0,1 — 1,0 М НС! в течение 15 — 30 мин с последующим растворением золота при линейно изменяющемся потенциале от +0,2 до [-1,3 в.
Метод применен для определения 1 ° 10 з "тг Аи в сурьме; 0,22 — 1,017з АА в покрытиях на вольфраме и молибдене; 0,32г4 АА в покрытиях на вольфрамовой нити, намотанной на никелевую деталь; (0,9 — 1,3) 10 зз/о АА в золе растений, Ошибка при определении 5 10 з% Ан равна +.12з/а. Позже этот метод применен [91] для определения 0,3 мкг/мл Аи в полупроводниковых сплавах Яп — Аи после разделения компонентов методом тонкослойной хроматографии. Фон 1 М НС[, потенциал предварительного электролиза +0,2 в, потенциал электрорастворения 0,2 — 1,3 в, время накопления 10 мин. Найдено 0,29+0,01 мнг/мл Аи (и = 6, а = =0,95), коэффициент вариации 2,8%.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
