А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 55
Текст из файла (страница 55)
е. при концентрации кислоты 3 г-экв/л, а концентрацию роданида увеличить в два раза. Определение проводится как в водной среде, так и в слое органического растворителя. При наличии больших количеств молибдена, когда определение может производиться из небольших навесок или соответствующей аликвотной части раствора, содержащего не более 10 — 15 мг Тг, введение фторидов не обязательно. При определении менее 0,01% Мо металлический титан растворяют во фтористоводородной кислоте с добавлением азотной кислоты. Избыток кислот удаляют упариванием, и раствор подкисляют серной кислотой. Затем вводят -0,25 г фторида аммония и 1 г роданида аммония, добавляют тиомочевину, раствор разбавляют до 25 мл, а рода~нидныеооединения молибдена экс.
трагируют нзоамиловым:или изобутиловым спиртом. При определении 0,001; 0,002; 0,003 и 0,005 мг Мо в титане было найдено соответственно 0,002; 0,003; 0,004 и 0,006% Мо, 222 Определение молибдена в цирконии, германии, иттрии, бериллии и их соединениях, в соединениях и сплавах урана При определении небольших количеств молибдена (3 — 5 мкг Мо) в металлическом цнрконии (351) в качестве восстановителя шестнвалентного молибдена применяют тномочевнну, Цирконий в форме фторндного соединения не мешает. Раствор должен содержать небольшой избыток фторнда аммония для устранения влияния титана, образующего в сильнокислой среде окрашенное роданидное соединение.
Для повышения чувствительности !роданндное соединение молибдена экстрагнруют бутиловым или изобутнловым спиртом. Чувствительность метода составляет 3 10 — !э/з Мо. цз з металлического цнрконня растворяют в 5 — 8 нл ф н д р ной кислоты (1: 5) с добавлением азотной кислоты. Избыток кислот удаляют упариваннэм, и рзствэр поднжсляют серной хнслэтой до 1,5 М Затем прибавляют 02 г фторнда аммония, ! г роданнда аммония н тицмочевнну в обычно принятых количествах. Раствор разбавляют до 25 мл; через 30 мнн. экстрагнруют роданндные соединения молнбденз органнческнын растворч.
телямн. Окраску экстракта сравнивают со стандартнымн растворами, прнготэвленнымн прн таких же условиях, но бэз днрконня. Аналогично определяют небольшие количества молибдена в окиси цнрконня, которую растворяют во фтористоводородной кислоте. Для растворения 0,4 — 0,6 г окиси цирконня, прокаленной при 600 — 800', расходуется 5 — 6 мл фтористоводородной кислоты (1:1). В.
А. Назаренко н сотрудники (221) определяли следы молибдена в двуокиси германия и металлическом германии высокой ' чистоты роданндным методом с использованием ЯпС!з. Удается определять еще 0,1 мгк Мо в 2 г пробы (5 ° 10 аэ/э Мо) в случае экстрагнровання роданндных соединений молибдена прн помощи 0,6 мл нзоамилового спирта. Другие примеси, встречающиеся в германии,,не мешают. Поправка на контрольный опыт равна нулю.
Потери молибдена прн удалении германия выпариванием с соляной кислотой не ощутимы. Разработаны экстракцнонные методы определения молнбде. на в металлическом нттрни н окиси иттрня (814), бернллнн и окиси бериллия !8151, сплавах урана, содержащих около 3,5% Мо, 90 Оэ/а П, 001 — 1% 2г, 0 1% ЫЬ' 25о/э Кн, 05% КЬ 02 га Рб 0,0! — 0,5!)!а Со 1985), в гексафториде урана 1959а!. Определение молибдена в водах Сугавара, Танака н Окабе [1420) определяли мнкрограммовые количества молибдена в природных водах. Следы молибдена выделяют соосажденнем с гидратнрованной двуокнслью мар- 224 ганца прн рН 3,8 н затем определяют измерением оптической плотности экстракта роданндных соединений в смеси н.бутанола и хлороформа. В завнснмости от возиожното содержанка молибдена берут от 1 до 5 л зады.
После нагревания до 70 — 80'С анализируемую воду нохкнсляют соляной кислотой, затем нейэралнзуют раствором 4 !у НаОН но бромкреозолкрасяому, прибавляют 12 нл ледяной уксусной кислоты н 5 мл 4 М раствора ацетата натрия иа каждый литр.
Раствор должен иметь рН около 3,8. Прибавляют 2 нл 13 -ного раствора сульфата марганца, затем 2 лл 088тэного раствора пермэнганата калия нрн э~ ергнчном неремещнзаннн н нагревают до 80'С. Пря этом происходит козгуляцна обраэовавшейсн гндратмрованной двуокиси марганца. После охлаждения осадок отфильтровывают, ватам растворяют в небольшом количестве 2 г! НС1, содержащей ! мл ! "/зной перекиси водорода. Раствор переносят в стакан емкостью 100 нл, нагревают до кипения около 30 ммн для разложении избытка перакнсн водорода, охлаждают, прибавляют 1 нл !Оэ -ного раствора сульфата натрня; прн этом разлагается оставшееся количество перекиси водорода н восстанавливается трехвалентное железо.
Последующее дчбавленне !Отэ-ного раствора ноднза калия полностью устракяет влияние перекиси водорода н ионов эрехвалентного железа. Выделившнйся элементарный нод удаляют нагреванием раствора на водяной бане в течение !О мнн. Объем полученного раствора составляет !Π†!5 лл.
К нему последовательно прибавляют 2 мл концентрнрованной соляной кислоты, 2 мл 0708э-ного раствора соли Мара в 02 н Нэ50э н 3 мл !Отщного раствора роданнда калия. Все переносят в делательную воронку емкостью 100 мл, прибавляют 3 мл !07э-ного раствора 5нС!э в ! (э' НС! н перемешнвают, Образовавшнсся роданндные соедннення пятнвалвнтного молибдена энс. трагяруют смесью (1; 3) н.
бутанола н хлороформа После добавления 7 мл указанной смеси содержимое воронки энергнчно встряхивают 2 мкн., дают фазам разделнтьоя, нижнюю фазу отделяют, собирая ее в градунроваяный цилиндр емкостью 1О мл. К водной фазе прибавляют 2 лл смеси растворитээей я повторяют экстракцню. Полученный экстракт разбавляют до !О лл, прибавляют несколько миллиграммов твердого 5пС!а 2НэО для предотвращения окисления двухвалентного железа.
Оптическую плотность измеряют прн 475 лик. Количество молнбдена наладят по калибровочной примой. При определении 5 — 15 мкг Мо в 1 л воды получены удовлетворительные результаты. Вольфрам в количествах, обычно находящихся в водах, не мешает. Определение молибдена в виски !1216) Органические вещества разрушают мокрым озолением. Молибден определяют добавлением к раствору КЯСЫ и 5пС1з, экспракцней роданндных соединений амиловым спиртом и измерением оптической плотности экстракта при 465 ммк, Определение молибдена в форме молибдата н молибденовой сини Разработан метод определения молибдена в сталях и никелевых сплавах путем измерения оптической плотности щелочного раствора молибдата прн 220 — 240 ммк !3851.
Чувствнтель- !5 Аналитическая ханна молнбдена ность метода достигает 7 ° 10-7 г/мл Мо. Молярный коэффициент погашения растворов ионов молибдата составляет 7000. И. П, Харламов и сотрудники [339] разработали спектрофотометрический метод определения 0,1 — 0,5о/о Мо в сплавах в присутствии вольфрама, кремния и алюминия, основанный иа измерении оптической плотности растворов молибдата с рН 6 — 8 при 230 л»мк. Ионы молибдата отделяют от ионов железа избытком [чаОН.
Мешают ионы )ь(Оз, они должны быть полностью удалены выпариванием с Нз50». Попытка определять молибден в форме молибденовой сини не привела к успешным результатам [655]. В фотометрическом методе определения молибдена в форме фосфорномолибденовой сини (262, 264] в качестве восстановителя применяют соль Мора. Прн молярных отношениях Мо: Р<12 оптическая плотность растворов фосфорномолибденовой сини пропорциональна концентрации молибдена. Метод был применен для определения молибдена в ферромолибдене. Голубое окрашивание, образующееся при нагревании соединения молибдена с конц. Нз50», позволяет определять от 10 миг до 1 л»г Мо (649]. Эта реакция менее чувствительна, чем реакция образования бурого сульфида молибдена, Определение молибдена феиилгидразином Разработаны различные варианты фотометрического определения молибдена при помощи фенилгидразина~[130, 204, 314, 415, 743, 799, 812, 929, 1179], Измеряют оптическую плотность растворов образовавшегося окрашенного соединения (204, 314, 415, 743, 929, 1!79] или же его экстрагируют изоамиловым спир.
том [130] н измеряют оптическую плотность экстракта. Фенилгидразин применяют для определения молибдена в горных породах (812], минералах марганца (799], сталях (204, 314, 415, 743, 929, 1179], металлическом вольфраме и его соединениях (743], а также для экстраиционного отделения молибдена от вольфрама (!30]. При соблюдении определенных условий получают удовлетворительные результаты. Определение молибдена дифенилкарбазоиом При фотометрнческом определении молибдена (!343] к ! мл раствора, содержащего около 25 мкг Мои', прибавляют 1 мл 0.1А/ НзЯО» и через 1 мин. производят экстракцию в течение 30 сек. при помощи 10 мл 0,0025 М раствора днфенилкарбазона в нзоамилацетате.
Через 5 мип. органическую фазу отделяют, центрифугируют ее 2 мин., измеряют оптическую плотность при 540 ммк. Выполняют контрольный опыт с реагентом, Концентрацию молибдена находят по заранее построенной калибровоч- иой прямой. Если в анализируемом растворе присутствует ванадий, то понижают рН добавлением 0,5 А/ серной кислоты, Мечод был применен для определения молибдена в сталях; если присутствует вольфрам, то метод видоизменяют. Экстракты окрашенного соединения в изоамиловом спирте, полученные как при обнаружении молибдена (стр. 105), сравнивают с одинаково приготовленными стандартами [336].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
