А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 53
Текст из файла (страница 53)
м /о) диффереи- ' авеску сплава растворяют в смеси азотной и фт и дородной кислот раствор выпаривают с се явления густых белых паров Ниобий е ж м щавелевой кислоты; п и к м щ "; при конечной концентрации не мол л гцавелевая кислота практически не в оптическую плотность раство ов, Оп не влияет на Н 50 15 М ЫН БССР, рж п'имальные условия: 3.8 А' 0,20 М НС104, 0,05 М 5пС1, О, 2 О~~ы~ску!о тано~~~ юы~ряю 500 мм яет.
етод позволяет определять молибден с точОпределение м олибдена в соединениях вольфрама Определение около 0,01% Мо в ноль ам вольфрамовой кислоте [183] п оте производят следующим образом; 0,1 — 0,5 г — вальфрамата натрия н не более 0,25 г воль внооят в черную к лбу емкостью 2 ба лимонной кислоты, ью 5 мл п ибавл ью, р бавляют 7 мл 60те-ного рзствора т, добавляют 4 мл 4 М раствора , перемешивают, охлаждают, л серной кислоты (1: 1), охл (: ), охлаждают, р бавляют 5 д д ~~~ водок измеряют р иково кислоты, доводят о м держать все реагевты кроме молнб ага Б. либден ф . И, Набиванец [2!9] аэ аботал ны( дб на в вольфрамовом анги и е р Р методику определения мос о анкой меди) в качестве наи др д с применением тиомочеви- новител .
Д аиболее пригодного восстая. Для удержания вольф ама в а в лимонную кислоту. фр в растворе прибавляют Определение молибдена в раститель и л них .материалах Повышение чувствительности ме вости окраски достигается д б тода и увеличение с о у т йчижелеза и нитрата натрия [435]. о авлением соли и ехв р хвалентного К 0,5 — 25 г высушенного при 100' астительно вой чашке прибав ляют мл этанола и поджигают. К ' ра тительного материала в фарфоротнтся, нагревают на мален . Ковда горение прекра. 2 — 5 ьком пламени до окисленн зются — 5 ~и.
Если зола представляет харбола >о оных растений), то сс нейтоалнзчют оазбавленной иной азотной г авным о разом иремневу иггслпту (зола 16 тени, то . олу снв- 2 тени, то ее смачнвзют ! М раствором нитрата. 3 чала обрабатывают на паровой бане, затем — нз воздушной бане, нагреьлгмой горелкой Бунзена; после этого помешают в муфель на ! — 2 мнн, для полного сожжения углерода. Вторая стадия отнимает около 1 часа. Охлажденную эолу смачивают соляной кислотой (1:!) и высушивают на паровой бане. К высушенной золе прибавляют 28 мл соляной кислоты (1;!) и нагревают на паровой бане несколько минут, затем кремневую кислоту отфильтровы.
нают через бумажный фильтр н промывают соляной кнслотой (1; 100), пока объем фнльтрата не будет около 80 мл. Спепнальнымн опытамн было установлено, чго кремневая кислота не захватывает заметных количеств молибдена. Если фвльтрат заметно не окрашен ионами трехвалектного железа, то к нему прибавляют 3 — 4 капли 0,01 Н ГеС1з Прибавлять соль трехвалентного железа обычно приходится редко. К получечному раствору прибавляют 1,0 мл 5 йг раствора нитрата калия, перемешивают, затем добавляют 6,0 мл 10е/з-ного раствора роданндв калия, перемешивают, прибавляют 1,0 — 6,0 мл раствора хлорнда двуввалентного олова в соляной кислоте (1: 9) (последней добавляют до исчезновения окраски от роданидного комплекса трехвалентного железа) Разбавляют до 100 мл дистиллированной водой, перемешивают и немедленно измеряют оптическую плотность с зеленым светофильтром, Фотоколориметр перед каждым отсчетом устанавливают на ноль по дистиллированной воде.
Вводят поправку на содержэнне молибдена в реактивах. Количество молибдена отсчитывают по калибровочной кривой, построенной по растворам с его известным содержанием; прн этом в раствор обязательно вводят хлорид трехвалентного железа н нитрат натрия. Метод позволяет определять 0,0! — 0,5 мкг/мл Мо с удовлетворительной точностью. Метод успешно применяют для определения молибдена в люцерне и ячмене. Определение молибдена в других объектах 3. В Векслер и В. А. Зеленцова [81] определяли молибден в катализаторах для гидрирования, применяя для его восстановления иодид калия и сульфит натрия.
Роданид калия в присутствии 8пС1з был применен для определения небольших количеств молибдена в минералах марганца [799], рудах и горных породах [246, 252], шлихах [139], цинкцианидных растворах для электропокрытий [998, 1345], в морской воде [1520а]. Определение молибдена экстр акционно-фатом етрическим мета дом Общие замечания Еще в 1863 г. Браун [503] отметил, что роданидное соединение молибдена, образующегося при восстановлении молибденовой кислоты цинком в присутствии роданида, экстрагируется диэтиловым эфиром, причем получается окрашенный экстракт.
Соединение молибдена не извлекается хлороформом и сероуглеродом, Несколько позже Браун [504] экстрагировал окрашенное роданидное соединение молибдена диэтиловым эфиром при от- 217 крытии молибдена в минералах; для восстановления молибденовой кислоты был применен солянокислый раствор ЬпС1, Кинг [918] производил экстракцию роданидного соединения пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром при фотометрическом определении небольших количеств молибдена в вольфрамее и трехокиси вольфр ам а. Экстракцию роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром с количественной стороны изучали некоторые авторы [480].
В среде -0,5 М НС! роданид пятнвалептного молибдена при концентрации О,! мол/л очень хорошо (на 97%) экстрагируется диэтиловым эфиром. Экстрагируемость почти не зависит от концентрации роданида аммония в водной фазе в пределах от 1 до 6 мол/л [48] э. Добавление железа увеличивает экстрагируемость роданидных соединений пятивалентного молибдена диэтиловым эфиром [72]. Вероятно, экстракция протекает в форме онневого соединения. Молибден эксграгнруют днэтнловым эфиром прн следующих условяях 1397). Прябаъляют ! мл О,! М раствора хдорнда одноваленпной меди в концентрированной соляной кислоте к раствору соединения шестнваленгного чолнбдена в 8,0 М соляной кнслоте.
Объем не должен превышать 3,0 мл. Добавляют 3,0 мл 3,0 М водного раствора родвннда аммония, Роданндные сведя~пенна пяпнвалентного молибдена эксграгируют двумя порцнямн (по !О мл) дяэгнлового эфяра. Объединенные экстракты разбавляют эфиром то сно до 23 мл. Максимум светопоглощення находятся прн 470 ммк, коэффнцяент моаярного погашения равен !9 300. Устойчивость окрашенных экстрактов ниже, чем водно-ацетоновых растворов.
Оптическую плотность следует измерять в пределах нескольких мннут после экстракцнн, гак как она медленно уменьшается. Для экстракции роданидных соединений пятивалентного молибдена применяли, помимо диэтнлового эфира различные другие растворителн: смесь диэтилового и летролейного эфиров [8391, бутилацетат [821, 839], амнлацетат [758, 870, 870а], диизопропиловый эфир [1268], этнлацетат [326, 327, 758], бутанол [1386], изобутанол [758], изоамиловый спггрт [123, 758], смесь изоамилового спирта и четыреххлорнстого углерода [883], циклогексанол [839, 840, 959а],и др.
По опытам Гого и Икеда [758], для экстракции роданидных соединений пятивалентного молибдена пригодны этилацетат, бутилацетат, амилацетат, изобутонол, изоамиловый спирт, смесь (3:1) этилацетат, смесь (3:!) этилацетата и СС!4 и смесь (3: 1) изобутанола и СС14. Этилацетат [327], диизопропнловый эфир [1268], циклогексанол [840, 959а], бутилацетат [863] имеют преимущества при эксстракции роданидных соединений пятивалентного молибдена по * Боя [480! иытался установить формулу соедянення молнбдена, в виде которого он переходит в эфирную фазу. 2!8 сравнению с диэтиловым эфиром и его смесями.
Названные экстрагенты характеризуются меньшей летучестью по сравнению с эфиром и требуются в относительно небольших количествах. 14иклогексанол ~[840] практически устойчив при комнатной температуре. Оптическая плотность экстрактов в циклогексаноле и бутилацетате изменяется сравнительно мало. 1Яиклогексанол [840], бутилацетат [863], изоамиловый спирт [123] перед их применением для экстракции оставляют в контакте с раствором бпС!х и КБСХ в НС). Добавление соли трехвалентного железа увеличивает интенсивность окраски экстракта в смеси '[1: 1] изоамилового спирта в СС!4 [883], если на 45 мл водной фазы содержится более 4 лгкг Мо, Вероятно, количество примесей железа в реактивах достаточно для того, чтобы обеспечить максимальную окраску при количествах молибдена менее 4 мкг. Если не вводить соли железа, то не всегда наблюдается пропорциональность между количеством молибдена и оптической плотностью экстрактов.
В присутствии избытка соли железа такая зависимость наблюдается для 0,1 — 100 мкг Мо. Поэтому всегда необходимо вводить соль экелеза в анализируемый и стандартный растворы и раствор контрольного опыта. Максимум абсорбции экстрактов в изоамиловом спирте роданидных соединений пятивалентного молибдена, полученных в присутствии солей трехвалентного железа и бпС!х, находится при 465 млгк [13!2]. Экстракт роданидных соединений пятивалентного молибдена в изобутиловом спирте, помимо максимума поглощения при 460 ммк, имеет также в 1,4 раза больший максимум поглощения в ультрафиолетовой области спектра при 320 ммк [1037] Экстракты при 320 ммк подчиняются закону Бера в пределах 1 — 6 мкг/мл Мо. В результате систематических опытов были найдены оптимальные условия .фотометрического определения молибдена, В качестве восстановителя применяли сульфат гидразина.
Определению молибдена не мешают вольфраматы, фосфаты, нитраты, ацетаты, Сд, Еп, К, Ха, Мд. Мешают Ее", Ее1н, Тр", ванадаты, Максимумы светопоглощения экстрактов роданидных соединений пятивалентного молибдена в сложных эфирах и спиртах находятся при 335 и 468 млск, если в качестве восстановителя был взят бпС!я н при 320 и 460 ммк, если в качестве восстановителя был взят сульфат гидразина [758]. Кажущийся молярный коэффициент погашения раствора роданидного комплекса пятивалентного молибдена янтарного цвета в амиловом спирте равен !5500 при 465 ммк (максимум абсорбции) [1!84].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
