А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 56
Текст из файла (страница 56)
Прн определении таким путем 0,2 — 1 мкг Мою в 4 мл раствора и !— 10 мкг Мо в 4 мл погрешность составляет около 12,и бо/о соответственно. Метод был применен для определения следов мопибдена в солях алюминия. Около 1,2 а безводного хнорнда алюминия ( 250 мг А1) осторожно растворяют в б вл воды, прибавляют 0.5 лл 1(»50» (1: ЗК затем 0,1 вл 0,75%-ного этанольного раствора днфенилиарбазоиа, встряхивают с 1 мл взоамилового спирта, после разделения фаз сравнивают окраску со стандартом. При определении 0,5 — 4,5 лиг Мо получают удовлетворительные результаты. Определение молибдена 8-оксихинолином и 8-оисихииолии-5-сульфокислотой При фотометрическом определении молибдена в его сплавах с ураном и ниобием (1110] хлороформный экстракт 8-оксихинолинатов шестивалентного молибдена и пятивалентного ниобия, полученный при соблюдении определенных условий, встряхивают с 0,05 М НзСзО» для удаления ниобия, Затем измеряют оптическую плотность прн 380 ммк и таким образом находят количество молибдена, Шестивалентный молибден восстанавливают до пятивалентного состояния гидразином в солянокислом растворе, после чего к горячему раствору при рН 3,2 — 4,2 прибавляют раствор 8-оксихинолина.
Полученный осадок черного цвета МозОз[СзНаОИ)» ° ° НзО, не отфильтровывая, растворяют добавлением ацетона, измеряют оптическую плотность красного раствора при 530 ммк (63]. Оптическая плотность не изменяется 3 часа. Растворы подчиня(отея закону Вера до концентрации не выше 20 ммк/мл Мо. Не мешают кальций, магний, небольшие количества кадмия, никеля, цинка, железа, трехвалентного хрома. Мешают Мп, Сп, Се, Т!, %. Фотометричесиое определение молибдена при помощи 8-окснхиналин- 5-сульфоиислоты выполняют следующим образом [701. К 1О мл нейтрального и»и слабонислого анализируемого,раствора молнбдата, содержащего О.!в О,б г Мо, в стаканчике емкостью 50 мл прибавляют 5 мл 0,1 М водиогз раствора 8-оисихинолин-5юульфоиислоты, 1,5 лл раствора соляноииспо;о гидразина с ионпентрапией 0,2 г/мл и 10 мл апетатного буферного раствора с рй З,б, перемешивают н покрывают часовым стеклом.
Помешают станаичии а ип щ ю водяную баню и нагревают 15 — 25 мин. При этом молибден иоличесгвеино восстанавливается и образует соединение ирасиог пв о ета 45» 227 с 5-окоихннолнн-5-оульфоккслотой. Полученный раствор охлажда1от до комнатной температуры, количественно переносят его в мерную колбочку емкостью 50 лл, промывая ствканчнк дистиллированной водой, разбавляют до метки и измеряют оптическую плотность при 540 ммк.
При определении 0,38 мг Мо получены удовлетворительные результаты, Шестивлентный вольфрам не дает с 8-аксихинолин-5-суль- фокислотой каких-либо окрашенных соединений и прои условиях -определения молибдена не восстанавливается, а поэтому не влияет на результаты определения молибдена, Однако в присут- ствии больших количеств вольфрама (больше !О мг) нужно уве- личигь количества добавляемого реагента. Определению молиб- дена мешают ванадий, двухвалентное железо, кобальт, цинк, большие количества меди, комплексон 1П и винная кислота. Кальций, магний, барий, никель, кадмий, двухвалентный марга- нец, трехвалентный хром, алюминий, торий, небольшие количе- ства висмута и урана, цианид, щавелевая кислота не мешают определению молибдена.
Определение молибдена люмогаллионом Люмогаллион позволяет осуществить фотометрическое определение молибдена (69). Найденная константа диссациации об. разующегося комплексного соединения показывает, что прп фатометрическом определении молибдена достаточно брать относительна небольшой избыток реагента и нет необходимости строго контролировать рН. Это упрощает выполнение определения, Кроме того, оптическая плотность растворов не изменяется несколько дней.
Чувствительность составляет 0,05 мкг/мл Мо (прн такой концентрации молибдена 1ла!о=0,005). Для получения калибровочной кривой в колбочки емкостью 25 мл помещают стандартизированный раствор молибдата натрии, содержащий не более 0,25 мг Мо; прибавляют 1 лл 1 М соляной кислоты. Разбавляют до 15 мл водой, чтобы устранить возможность выделшшя в осадок самого реатента всьепствие вьгсоиой кислотности. Затем добавляют 25 мл 2 ° 1О-аМ раствора люмогаллнона, доводят объем до меаки водой, перемешивают и измеряют оптическую плотность полученного раствора прн ЫО ммк относительно одинаково приготовленного нулевого раствора, содержащего люмогаллнон.
Растворы соединения молибдена подчиняются закону Бера. Метод позволяет определгть от !2 до 250 мкг Мо в 25 мл. Определение молибдена в искусственной смеси выполняют таким же образом, как и при построении калибровочной кривой, только с тем отличием, что кислотность сначала доводят до слабокислой по универсальной индикаторной бумаге. Кальций,магний, кобальт, цинк, никель, кадмий, двухвалентный марганец, трехвалентный хром и четырехвалентный церий, комплексан Ш, винная кислота и ИааНР04 при количестве <50 мг не мешают 228 определению молибдена. Алюминий, висмут, трехвалентное железо при количестве <3 мг маскируются комплексаном П1.
При больших количествах железа из-за желтого цвета его комплексоната получаются завышенные результаты. Небольшое количество вольфрамата (<0,3 мг/25 мл %) маскируют винной кислотой (О,! г/25 мл винной кислоты), причем измерение оптической плотности надо проводить через !5 мин. после приготовления раствора, когда будет достигнут максимум интенсивности окраски.
Четырехвалентный титан при небольших количествах (<0,1 мг/25 мл Т!) маскируют раствором смеси ИатНРО4 и комплексона РП(0,5 мл !0%-нога ХатНР04+ ! мл 5%-ного комплекса 1П в 25 мл). Торий, ванадий и щавелевая кислота мешают определению молибдена. Поскольку соединение молибдена с люмогаллионом экстрагируется изоамиловым спиртом, та был разработан экстракционно-спектрофотометрический метод определения молибдена с целью уменьшения влияния желтой окраски от комплексоната железа. Энергично потряхивали 4 мин. 1О мл раствора, содержащего 0,5 мл 2 !Π— 4 М молнбдата натрия н 2,5 лл 2 1О-г М люмогачлиона ори различных концентрациях соляной кислоты, с 1О лл изовыилового опирта. Чем выше кислотность (она изменялась в йределач 0.1 — 2,4 М), тем больше продолжичельность встряхивания.
После рассьаичания переводили экстракт в колбу емкостью 25 лл н ра~збаиляли изоамиловым спиртом до метки. Оптическую плотность экстракта измеряли относительно растворителя прн 510 ллк. В случае концентрации соляной кислоты выше 1,2 М нельзя определить молиблен всьедствие медленного икстрвгнроваиия. Полученные экстракты подчиняются закону Бера. При определении молибдена в присутствии железа лучше всего зкстрагировать из среды 0,1 М НС1. На каждые 5 лг Ге прибавляют ! кл бтюного раствора комплексона П1. Прн указанных условиях железо дает с комплексоном П1 очень устойчивое соединение, которое полностью остается в водной фазе. Определение молибдена солохрамовым фиолетовым 11, солахромовым темно-голубым В, салохромавым темным 1чй и солохрамовым черным А$ Разработан быстрый и точный спектрофотометрический метод определения 2 — 30 мкг/мл Мо при помощи азокрасителя солохромовога фиолетового 44 1951.
Мешают шестивалентный вольфрам и трехвалентное железо. Не мешают небольшие количества двухвалентного железа, получаемого восстановлением при помощи аскорбиновой кислоты, Т)), А1, Хп, Сс), щелочные и щелочноземельные металлы, Р-, небольшие кол~ичества ионов 504т-. Мешают большие количества окрашенных ионов (Сп, Сгп', % и т. д.). Очень сильно мешают ионы РО4'-. Оптическую плотность растворов измеряют при 565 ммк (максимум светопоглощения) в кюветах с толщиной слоя ! см относительно раствора красителя и других реагентов одинаковой концентра- 220 ции. Растворы подчиняются закону Бера в пределах 0 — 30 мкг Мо на 10 мл. При определении 2 — 15 мкг/мл Мо и 15 — 30 мкг/мл Мо погрешность составляет соответственно .ь7 и ь4 — 5%, Солохромовый темно-голубой В, солохромовый темный тс[ь[ и солохромовый черный АЯ [948а[ образуют с шестивалентным молибденом в солянокнслой метанольной среде окрашенные в голубой цвет соединения, устойчивые в присутствии аскорбиновой кислоты и комплексона П1.
Благодаря этому можно устранять мешающее влияние Сц, Ре и Ег. Ионы других элементов не мешают фотометрнческому определению молибдена. Реагенты позволяют определять 1,0 — 2,0 мкг Мо в 10 мл конечного раствора. Максимумы светопоглошения растворов образующихся соединений молибдена находятся при длине волны соответственно 560, 600 и 610 ммк. Определение молибдена кислотным хромсиним 2К Оптимальное рН для определения молибдена находится при значении от 2 до 3 [!54[. Концентрация реагента в 0,02% в колориметрируемом растворе является достаточной.
Продолжи. тельность развития окраски составляет ! Π— !5 лтин. Изменение температуры практически не влияет на окраску. Растворы подчиняются закону Бера в пределах 2 — 9 мкг/мл Мо (фотоколори. метр ФЭК-М, зеленый светофильтр). Максимум светопоглошения находится при 6!9 ммк. Положение максимума не зависит от концентрации молибдена. При определении 2 — !2 мкг/мл Мовизуальным методомстандартных серий получают удовлетворительные результаты [154). Шкала устойчива в течение недели.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
