А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 52
Текст из файла (страница 52)
В присутствии больших количеств сурьмы необходимо проводить контрольный опыт без добавления роданида аммония. Пятивалентная сурьма восстанавливается иодидом калия и в количестве до 5 мг не мешает определению молибдена; следует только в этом случае заботиться о том, чтобы было прибавлено достаточное количество иодида калия и сульфита натрия. 212 При определении молибдена в рудах Л.
Б, Зайчикова [133] применяла в качестве восстановителя тиомочевину. К 0,1 или 0,5 г, если содержание молибдена менее 0,027о, тонкорастертой руды в стакане емкостью 30 — 40 мл прибавляют 3 мл царской водки и выпаривают до 0,5 — 1 мл. Затем вводят 2 мл разбавленной (1: 1) серной кисло. ты и продолжают нагревание до выделения густых белых паров, По охлаждении прибавляют 1--2 мл воды, выпаривание повторяют до выделения белых паров.
Прибавляют 10 л~л воды, смывая ею стенки стаканчика, накрывают часовым стеклом и нагревают до кипения. Раствор охлаждают и, не фильтруя, переводят в мерную колбочку емкостью оО мл. Разбавляют до метки и перемешивают, После отстаинания отбирают пипеткой алнквотную часть раствора (5 илн !О мл) в цилиндр для колориметрирования. При содержании менее 0,2о/о Мо ~используют весь раствор без разбавления. В случае небольшого со. держания меди или ее отсутствия прибавляют 1О мг Сп в виде раствора сульфата, 7 мл Но50о (1: 2), 5 мл 57о-ного раствора тиомочевнны; все тщательно перемешивают.
Затем прибавляют 0,5 мл 50%-ного раствора роданида аммония, разбавляют водой до 25 мл и снова перемешивают. Через 10 мин, сравнивают интенсивность окраски с эталоном. При определении 0,008 — 1,5% Мо в различных стандартны~ образцах получены удовлетворительные результаты. Л. Б.
Гинзбург и Э. П. Шкробот [97] определяли большие количества молибдена (около 50о/о) фотоколоримет!рическим роданидным методом в концентратах, подбирая величину навески и разбавление раствора так, чтобы величина оптической плотности была в оптимальной области значений (!л=0,43). Л. Н. Красильникова [164] при определениях !Π— 16о/о Мо в концентратах фотометрическим методом применяла щелочное сплавление с Ь)аОН и ХазОз, Раствор ~разбавляли таким абра зом, чтобы оптическая плотность находилась ~в пределах 0,3 — 0.4.
Результаты фотометрического и гравиметрического определения молибдена удовлетворительно совпадают. Рекомендуется определять молибден роданидным методом в рудах после их разложения нагреванием с царской водкой и последующим выпариванием с серной кислотой [!40]. Медь, если она присутствует, удаляют сначала из раствора осаждением едким натром и отфильтровыванием осадка основной соли. Чжан Пей-хуа и Я И-хуа [353] определяли около 0,01% Мо в медных рудах роданидным фотометрическим методом после сплавления навески с перекисью натрия и выщелачивания плана водой (при этой операции молибден отделяется от меди и других мешающих элементов).
Таким путем были получены удовлетворительные для молибдена результаты. Метод может быть применен для определения молибдена в железных, а также марганцовых рудах. Л. Н. Красильникова [!64] разлагала руды при определении в них 0,01 — 0,04% Мо нагреванием со смесью нитрата и фторида аммония. 213 Определение молибдена в чугунах и сталях В научной и научно-технической литературе, в том числе в руководствах по техническому анализу, опубликовано много вариантов роданидного метода определения молибдена без эксстракции в различных типах сталей !!09, !!1, 115, 116, !25, 156, !183, 192, 2!9, 249, 281, 300, 311 †!3, 319, 331, 354, 368, 369, 393, 394, 514, 592, 6!2, 627, 645, 646, 7!1, 761, 769, 809, 950, 890, 895, 897, 898, 911, 921, 929, 930, 976, 1002, !077, 1!!8, 1126, !!41, 1185, 1217, !270, 1272, 1324, !355, 1365, !4!6, 1417, 1449, 1485, 1494, !545, !550].
Уиннинг и Миллер 11545] рекомендуют определять молибден в сталях следующим образом. К 20 мл раствора стали в смеси серной и ортофосфорной кислот (после добавления ззотной кислоты и удаления последней выпарггва~нием) в мерной колбочке емкостью 100 мл последовательно прибавляют по 1О мл 18 Н Нз50о 10%-ного раствора КВг, 10г/г-ного раствора К5С)Ч к 10е/а-иого раствора 5пС!з 2НгО, содержащего 5ч/„НС1, и разбавляют до метюь Йулевой раствор содержит мсе реагепты, кроме роданида калия, После стояния в течение ие менее 5 мнн.
измеряют оптическую плотность в кювете с толщиной слоя 4 см с зеленым светофильтром. Устойчивость оюрашивания растворов роданидных соединений пятивалснтного молибдена увеличивается при высокой концентрации серной кислоты и бромида калия. А. И. Лазарев и В. И. Лазарева !183] определяли молибден в сплавах и легированных сталях с использованием аскорбиновой кислоты в качестве восстановителя.
Ванадий, хром, никель и кобальт не мешают. Вольфрам удерживают в растворе при помощи лимонной или щавелевой кислот. Ниобий после растворения стали и добавления лимонной или щавелевой кислот отфильтровывают в форме ХЬзОз пН,О. 0,1 г хромистой стали растворяют прн нагревании в 10 мл 20г -ной серной кислоты. Нерзстворнашиеоя карбиды окисляют 1 мл азотной кислоты, нагревают до начзла выделения паров 50з, охлаждают, прибавляют 50 мл воды, вновь нагревзют до растворения солей. Раствор переносят в мерну1о колбу емкостью 250 мч н разбавляют водой до метки, Вольфрамовыесталн растворяют в 10 мл 20ч -иой соляной кислоты,карбиды также разрушают азотной кислотой, выпаривают, прибавляют 10 мл 50'/оного раствора лимонной кислоты, 40 мл воды и осторожно нагревают до растворения вольфрамовой кислоты.'Можно также после разрушения карбидов прибавить 50 мл воды и 4 г щавелевой кислоты, после чего нагреть до растворения.
Ниобиевую сталь растворяют так же, как вольфрамовую, только после получасового нагревания с лимонной или щавелевой кислотой осадок ниобиевой кнслоты отфильтровывают, промывают шесть раз 5г/р.ной горячей серной кислотой, фнльтрат разбавляют водой до метки в мерной колбе емкостью 250 мл. Аликвотную часть раствора, соответствующую оптической плотности 0,43, вносят в колбу емкостью 25 мл, прибавляют 4 мл раствора (1: 1] серной кислоты, до 15 мл воды, охлаждают, вносят 4 мл 4 М раствора, родя- 214 нида калия, 5 мл 10'/ч-ного раствора аскорбиновой кислоты (10 г аскорбиновой кислоты, 2 мл 0,1 М раствора комплексопа П) н 90 мл воды.
10 напечь муравьинои кислоты) и доводят до метки водой. После прибзвлення каждого реагента тщательно перемешивают Оптическую плотность измеряют через 20 мин. в кювете с толщиной слоя 3 см, используя снетофильтр с областью пропускания 440 л~мк. Нулевым раствором служит раствор, содержащий все оеактивы, кроме родачнчда. При определении 0,5! — 2,61о/о Мо в сталях получены удовлетворительные результаты. Б, И, Набиванец [219] отмечает, что при использовании аскорбиновой кислоты в качестве восстановителя при определении молибдена роданидным методом в сталях получается очень устойчивая окраска.
Железо ускоряет восстановление шестнвалентного молибдена аскорбиновой кислотой. 0,05 — 0,5 г стали растворяют в 5 — !О мл смеси серной и азотной кислот (к 750 мл воды прибавляют 230 мл концентрированной серной кислоты и 350 мл концентрированной азотной кислоты) при умеренном нагревании до удаления окислов азота.
Раствор охлаждают, прибавляют аммиак до появления слабой мути, растворяют последнюю в нескольких каплях 0,1 А/ НзЯОь переводят раствор в мерную колбочку емкостью 25 мл (или 50 мл) и разбавляют до метки. Для одного определения отбирают в мерную колбочку емкостью 25 мл такое количество раствора, чтобы содержание молибдена в нем находилось в пределах 25 — 500 мкг, добавляют 5 мл свежеприготовленного 10з/о-ного раствора аскорбиновой кислоты, 1,5 мл Нг804 (1:!), 2 мл 4 А/ раствора )х)Н48С)х), разбавляют водой до метки и через 15— 20 мин. измеряют оптическую плотность раствора. Определение молибдена в титане, его сплавах и в а гюминии Виго (1457, !49?, !498) определял 0,06 — 10о Мо в сплавах титана в виде роданидных соединений. 50 мг сплава растворяют во фтористоводородной кислоте, раствор выпаривают с хлорной кислотой до па~ров, прибавляют растворы Ее(С!04)з, ЯпС!з и роданида, измеряют оптическую плотность раствора.
Мешает вольфрам, если нужно определять менее 1'/о Мо. Молибден определяют в титане и его сплавах роданидным методом, применяя в качестве восстановителя тиомочевину в присутствии Сц804 и маскируя титан фторидом !380]. Определение молибдена в сплавах алюминия см. 139!] Определение молибдена в его сплавах с ураном, плутанием и ниобием Фотометрическому определению молибдена в форме роданндного соединения не мешает уран (250:1) и плутоний (15:!), если оптическую плотность измерять при 500 ммк !1189]. Рода- 215 нидный метод был успешно применен для дева в его сплавах с я определения молибе, —, го~ и и 85,3 — Оо/з П). Азотна де 147о/ М 0 — 853о' Р с ураном и плутонием (т лота должна быть удалена выпаривание Н 8 [699а, 1148]. анием с з804 См. также Милнер, Барнетт и Бейкон [1092] определяли 5 — 2 з его сплавах с ниобием (2 — 30е/ ) ляли — 20/о Мо в циальным спектрофотометри — о и ураном ()60а! Навеск сплав т ическим методом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
