А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 58
Текст из файла (страница 58)
2п, Сн 0,98 0,98 0,98 0; 0 500 ) 498 490 10,00 ~ 950 10,10 То же э е — 0,20; — 0,10 — 0,50; +0,10 Навеску стали растпоряют в 100 мл соляной кислоты (1: 3) пря нагре. ° анин до прекращения видимой реакции. Берут такое количество соляной кислоты, чтобы ее концентрация перел осаждением молибдена а-бензониаксимам заставила бел (по объему). К горячему раствору прибавляют азотную кислоту (на ! г стали достаточно ! мл азотной кислоты) для окисления молибдена я разложения карбидов. Раствор кипятят для удаления окислов азота, затем разбавляют ло нужного объема в ыерной колбочке. Осаждают . молибден а-бензоннакснмом из алкино!~ ай части раствора и заканчивают определения при помощи пирокатехмя-з,б-дясульфокислоты.
Для определения молибдена в присутствии вольфрама 1!5391 растворы сравнивают при 420 ммк, а не при 390 ммк, когда соединение вольфрама с пирокатехин-3,5-дисульфокислотой сильно поглошает свет. Растворы соединения молибдена с реагентом подчиняются закону Вера при 390; 400; 410; 420; 430; 440 ммк. По данным Сарма [12991, вольфрам не мешает фотометрическому определению молибдена, если оптическую плотность раствора измерять при 400 ммк. При этой длине волны практически не мешает также трехвалентный хром. Молибден можно успешно определять в различных типах сталей и молибдате кальция [1539). При фотометрическом определении молибдена в различных сталях его сначала выделяют осаждением а-бензоиноксимом 115391. Для отдельных сортов сталей методику несколько видоизменяют.
Если в растворе присутствуют шестивалентный хром и пятивалентный ванадий, то прибавляют около 2 г соли Мора перед осаждением молибдена а-бензояиоксимом, Хром и ванадий восстанавливаются соответственно до трех- и четырехвалентного состояния и не осаждаются а-бензоиноксимом. В случае высокохромистых сталей не растворившуюся в кислоте часть отфильтровывают и сплавляют с карбонатом натрия в платиновом тигле, план растворяют в соляной кислоте, а полученный раствор присоединяют к главной части раствора. Осадок вольфрамовой кислоты, образуюшийся при обработке вольфрамсодержаших сталей кислотой, соосаждает часть молибдена.
Растворение осадка вольфрамовой кислоты в 1,5 т!? аммиаке и подкисление раствора не позволяет выделить молибдена. Поэтому молибден отдельно определяют в шелочном растворе вольфрамовой кислоты пирокатехин-3,5-дисульфокислотой при 420 ммк, как описано. В молибдате кальция молиблен опрелеляют слелующим образом [15391. Молнбдзт кальция растворяют при нагревании а 25 мл соляной кислоты (2: !), охлаждают и прибавляют 20 мл серной кислоты (1: 1). Раствор вываривают до появления паров 50е, охлаждают, прибавляют 20мл воды и умеренно нагревают !Π— !5 мни. Нерастворимые вещества (кремневая кислота) отфильтровывают и прамьгвают горячей водой. для извлечения молибдена кремневую кислоту пракаливают прн 500'С, обрабатывают ее смесью серной и фтористазодородной кислот, остаток опчазляют с карбонатам натрия. В этом случае нет необходимости осаждать молибден а-бензоиноксимом.
Чисар, Сарваш и Кукри [5001 определяли молибден пирокатехнн-3,5-дисульфокислотой при рН 5,7 в присутствии относительно больших количеств трехвалентного железа, маскируя последнее добавлением избытка комплексона Н[. К раствору, содержащему 30 — 500 мкг Мо и 0 — !0000 мкг Ге, при. п! бавляют 5 мл ! те ного раствора пиракатгхин.3,5-дисульфокислаты, 5 мл 0,05 М раствора комплексона 11! (последовательность их прибавления ие влияет иа результаты) и 20 мл ацетатного буферного раствора с рН 5,?. Раствор разбавляют ло 50 мл н измеряют оптическчю платность прн 390 ммк на спектроотометре Бекмана нли на фотометре Пульфриха со светофильтром 5 42. онцеитрацля комплексона 11! в растворах прн построении калибровочной кривой и в анализируемых растворах должна быть одинаковой, так как кам.
плексон !!! уменьшает опгнчеекюа рлетнеють при рН Б,?. !Одчако рри рН 65 и несколько выше комплексои РН практччески не влияет иа оптическую плотность растворов.) Определение молибдена морином, кверцетяиом, 3, 3', 4', 5, 7-пентаоксифлавоном Алмашши и Вигвари [400) определяли небольшие количества молибдена морином. Условия получения комплексного соединения шестивалентного молибдена с морином такие же, как прн обнаружении молибдена (см. стр, 104).
Анализируемый раствор должен содержать О,! мол/л НС!. Соединение молибдена с мариком экстрагируют тремя порциями н.бутанола, каждый раз добавляя раствор морина. Оптическую плотность н.бутанольного экстракта измеряют на фотометре Пульфриха при 430ммк (светофильтр 543) относительно н.бутанола. Низшая определяемая граница составляет 1 мкг Мо в 20 мл исходного раствора. Прн определении ! — 30 мкг Мо в 20 мл анализируемого раствора ошибка не превышает ь4'/».
Определению молибдена не мешают даже большие количества посторонних ионов благодаря применению комплексона РП и фторида натрия для маскировки. Морин применяли для фотометрического определения микрограммовых количеств молибдена в минеральном сырье (287). Кверцетин был успешно применен для спектрофотометрического определения молибдена в двуокиси тория, растворах сульфата уранила и сталях !7441. 3,3',4',5,7-Пентаоксифлавон (диоксикверцетин) предложен для спектрофотометрического определения молибдена в сталях (5551. Молибден отделяют от мешающих элементов экстракцией в 'форме соединения с а-бензоиноксимом при помощи хлороформа. Метод применим для всех материалов, не содержащих вольфрама.
Названный реагент образует с шестивалентным молибденом растворимое окрашенное в желтый цвет соединение всреде хлороформа в этаноле при рН 5. Определение молибдена пнрогаллолом, галловой кислотой нли танином Р. И. Алексеев (4! разработал фотометрический метод определения молибдена при помощи пирогаллола, который имеетряд преимуществ по сравнению с танином (пирогаллол легко получают в чистом виде; он дает бесцветные растворы в разбавлен. ной СН»СООН), При постоянном рН интенсивность получаемых окрасок зависит от концентрации молибдена. Оптимальное значение рН находится при 4,4 и создается при помощи апетатной буферной смеси. Удобное для фотометрнческого определения количество молибдена находится в пределах 0,05 — 1,0 мг в 10 мл, Обнаруживаемый минимум составляет ! мкг Мо, предельное разбавление — 1: 10т.
Окраска устойчива 1 час. В качестве реагента применяют раствор пирогаллола в разбавленной СН»СООН. !О г пирогаллола растворяют в мерной колбе емкостью ! л в 500 — 700 мл воды, прибавляют 20 мл ледяной СН»СООН, доводят водой до метки и перемешивают. Раствор годен к употреблению два дня. Пирогаллол дает окрашивание с железом и вольфрамом.
Танин (дубильная кислота) применяют для фотометрического определения молибдена (9,6 мг/л) в водах после его выделе- 234 ния в форме трисульфида [1400), Окрашивание не изменяется в течение дня. Метод применим для 0,02 — 1,5 мг Мо на 50 мл конечного раствора. Мышьяк не мешает. Относительно большие количества вольфрама мешают, образуя с танином окрашенное соединение. При фотометрическом определении небольших количеств молибдена танином избыток последнего удаляют экстракцией бутанолом или амиловым спиртом (914!. Максимум светопоглощения растворов соединения молибдена с танином находится при 370 ммк, оптимальное значение рН вЂ” при 5,8. Молибден можно определять при его концентрациях 18 — 56 мкг/мл.
В кислых растворах танин вполне устойчив. Окисленный танин в растворах может быть восстановлен амальгамой цинка в 2 М Нэ80». Молибден можно определять с использованием галловой кислоты !!493! при рН 4,2 после его отделен~ни от мешающих элементов (Ре, Т1, У, % и др.), Добавление маскирующих веществ — винной или щавелевой кислоты, комплексона П1— уменьшает оптическую плотность растворов соединения молибдена с галловой кислотой или даже уничтожает окраску. Необходимо поддерживать рН раствора постоянным.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
