А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 59
Текст из файла (страница 59)
Растворы окрашенного соединения подчиняются закону Бера в пределах от 0,01 до 0,10 мг Мо и 0,10 — ! мг Мо на 100 мл раствора в присутствии соответственно 15 и !50 мг галловой кислоты при рН 4,2; оптическую плотность измеряют при 330 ммк, когда светопоглощение растворов галловой кислоты невелико. Окрашивание развивается немедленно и устойчиво до 24 час.
Определение молибдена комплексоном П1 Ласснер'и Шарф (987! определяли молибден фотометрическнм методом в форме его соединения в пятивалентном состоянии с комплексоном П1, Интенсивность желтой окраски сравнительно невелика; поэтому метод позволяет определять относительно большие количества молибдена.
Закон Бера соблюдается для концентраций 2 — 50 мг Мо на 250 мл. Оптическую плотность растворов измеряют с синим светофильтром. Ошибка в среднем составляет 1 — 3 отн.%. Шествивалентный молибден восстанавливают сульфатом гидразина при кипячении слабосернокислых растворов в присутствии винной кислоты и избытка комплексона 1П, В кислых растворах желтое окрашивая~не устойчиво во времени, в щелочных — при стоянии быстро уменьшается, вероятно, вследствие окисления пятивалентного молибдена. Определению молибдена не мешают даже 500-кратные количества вольфрама, если раствор содержит достаточные количества винной кислоты.
Кривые светопоглощения растворов соединения пятивалентного молибдена с комплексоном П1 имеют максимум при 298 ммк. Определение молибдена тиогликолевой кислотой Различные варианты фотометрического определения молибдена при помощи тиогликолевой кислоты [66, 598, 1155, 1172, 1254, 1534, 1538, 1540] дают удовлетворительные результаты. При выполнении определения необходимо контролировать кислотность раствора. Молибден успешно определяли в сталях [66, 1155, 1254, 1540], техническом пероксиде урана (598], магнитных сплавах [1534], сплавах титана [1172], жаростойких сплавах [1540]. Определение молибдена тиояблочной кислотой Фотометрическое определение молибдена тиояблочной кислотой выполняют в среде 0,5 М НС! или при рН З,б (67]. В среде 0,5 М НС1 реагент обладает высокой селективностью.
Метод был применен для определения молибдена в сплавах, содержащих титан и цирконий, и в сталях, Определение молибдена 8-меркаптохинолином Предложено несколько вариантов фотометрнческого определения молибдена при помошник 8-меркаптохинолина [1, 41, 100]. При соблюдении выработанных условий оии дают удовлетворительные результаты. 8-Меркаптохинолии был успешно применен для определения молибдена в сплавах титана и хромоникелевых сплавах [100].
Определение молибдена толуол-3,4-дитнолом Пригодность толуол-3,4-дитиола для фотометрического определения молибдена показана впервые Уэлсом и Пембертоном [1522]. Методам определения молибдена при помоши толуол-3.4- дитиола в настояшее время посвяшена большая литература (399, 410, 464, 494, 572, 589, 851, 872 †8, 977, 1011, 1146, 1148, 1159, 1194, 1315, 1334, 1353, 1408, 1543]. Соединение молибдена зеленого цвета зкстрагируют органическим растворителем при определенных условиях и измеряют оптическую плотность экстракта.
В качестве экстрагентов применяют изоамилацетат и амилацетат [399, 1011, 1194, 1522, 1543], бутилацетат [464, 85Ц, петролейный эфир (399, 874, 8?5], хлороформ [410], Мешаюшие элементы удаляют зкстракцией в форме дитизонатов, выделением молибдена экстракцией в форме купфероната или другим методом. Толуол-3,4-дитиол успешно применяли для фотаметрического определения молибдена в горных породах (572, 874], минералах [399], вольфрамовых рудах [875], металлическом вольфраме и его соединения [53!а], почвах [399, 572, 1146, 1315, 1543], мор- ской воде [85Ц, сталях (1522], металлическом титане [589, !334] и его сплавах (589], двуокиси титана[!408],трехокиси урана[410], нитрате уранила[1148], металлическом уране[977], в смеси фторидов натрия, циркония н урана (1159].
при контроле гидрометаллургического производства меди [1153], в медикаментах [464], в растительных и животных материалах (399, 1011, 1194, 1315] и других объектах. Разработан полевой метод определения суммы молибдена и вольфрама в породах, почвах и золе растений [872, 873, 1146]. Определение молибдена замешенными днтнокарбаминовой кислоты Судо [1418] определял более 0,05% Мо в сталях и железе путем зкстракци~и хлороформом соединения желтого цвета, образуюшегося при взаимодействии шестивалентного молибдена в солянокислых растворах (0,3 — 2,5 И НС1) а с диэтилдитиокарбаминатом натрия после того, как были отделены Ре, И!, Мп, Сц и другие мешаюшие элементы избытком едкого натра. Оптическую плотность хлороформного экстракта измеряют при 250 ммк (Е=48 000) или 340 ммк (Е=6300) в кювете с толщиной слоя 1 см.
Экстракты подчиняются закону Вера. Оптическая плотность экстрактов мало изменяется в течение часа. Определению 20 мкг Мо не мешают по 100 мкг А1 и Мй'..Не мешает также трехвалентный мышьяк, так как он экстрагируется только при рН З,б — 6,0. Пятивалентный мышьяк не взаимодействует с реагентом.
Мешают 10 млг РЬ, Ад, Нд, Сс(, Сц, В1, %, Мп, Сг, Хп, 5п и Ге. Все эти элементы должны быть удалены или замаскированы. Определению молибдена не мешает до 1 г хлорида натрия, образуюшегося в растворе при отделении железа едким натром и последуюшей нейтрализации. Однако в этом случае оптимальная концентрация для образования соединения молибдена находится при 0,5 — 1,0 М НС1.
Для фотометрячсского определснкя молкблека (14!З) 2 а стала кля железа растворяют арк кагоезазкк в 50 мл соляной кислоты, к которой лобавлск фосфат натРиЯ [50 г )ЧазНРО< ° 12НзО РаствоРЯют в ! л НС! !2:!11. Нейасгворкмый остаток разлагают добавлением перекиси водорода, киаятят лла разложснкя избытка посчсдкей, раствор осторожно нейтрализуют добавлением ко каплям раствора 1ЧаОН ло появления мутя от фосфатов, кослслнюю рас.
творяют добавлением нескольких капель соляной кислоты. После этого пра. бавлвют по каплям 25 мл горячего 5 !ч' раствора НС!я смссь кипятят. После охлаждения всс переносят в мелкую колбочку емкостью 250 мж разбавляют водой до матки к лают стоять. Раствор фкльзруют через бумажный фильтр, отбрасывал первые аорлкк фильтрата.
Отбирают 10 мл фкльтрага в лслктслькую воронку, прибавляют 5 мл 20%-кого раствора ззкккой кислоты длв маскировка стеков железа, прибавляют 5 мл ! й НС1, 2 мл 0,17а-кого водного ' Определять таким путем молкбдск в среде Нз$0, клк Нг10з асльзл. раствора диэтилдитнокзрбаммната натрия. Образовавшееся соединение молибдена жеатого цвета экстрвсируют хлороформом, измеряют оптичыжую плотность экстракта при 250 ппи 340 ммк (отнооительно хлороформа). Калибровочные кривые строят по расэворвм, содержащим ! — оо мкг Мо. При анализе трех образ~нов никель-молибденовой стали, содержащих 0,10; 0,20 и 0,27г/о Мо, было найдено соответственно 0,10; 0,20 и 027'о!г Мо.
5-Феннлпнразолин-1-дитиокарбаминат натрия применяют для фотометрического определения молибдена в присутствии вольфрама !56]. 0.5 — 1 г анализируемого препарата всльфримата натрия растворяют и воде, добавляют ацетатную буферную смесь (рН 5,1) и свежепрнготозленный 2,5$-ный раствор ~реагента. Обравующееси соединение молибдена через 30— 40 мии. экстрагнруют несколькими корпиями хлороформа н измеряют оптическую плотность экстракта при 530 ккк.
Определению молибдена мешают Ге"', Сц", Мпп и тхх, Таким путем в одном из препаратов вольфрамата натрия было найдено 0,004 7о Мо. При определении молибдена в технических материалах, содержащих вольфрам, поступают следующим образом 156]. 0,1 г шеелитового концентрата, 0,1 г молибденовой руды нли 0,5 г мо. либпеновых хвостов сплавляют в железном тигле со щелочью н перекисью натрия, К ааинвотпой части полученного щелочного фвпьтрата прибавлнют 53г-ную уксусную мисхоту до рН 4 по укиверсааьной индикаторной бумзге, 2 мл 2,59г-ного раствора 5-фвнилпиразолнн-1чцитиокарбмянната натрия и после тридцатиминутпого стояния экстрагируют образонавшееси соединение молибдена тремя,порпнячн хлороформа (20+20+10 мл).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
