А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 39
Текст из файла (страница 39)
Нирнкер и Тредвел [11431 осаждали шестивалентный молибден 8-оксихинолином при следующих условиях. Раствор молибдата аммония (24 — 96 ма Мо) разбавляют до 100 — 200 мл, прибавляют 2 зч ХаОН по каплям до РН 7,3 (по фенолрот), раствор нагревают до кипения, прибавляют 4Чз-ный раствор 8-оксихинолина в 50%-ном этаноле в избытке 50 — 100з/з. При этом осаждается МоОз(СзНзО)Ч) ь Вольфрам и ванадий остаются в растворе. Последние осаждаются при понижении рН до 5,0 — 5,5 добавлением по каплям 2 !у СНзСООН. Раствор с осадком кипятят 5 — 10 мин., затем осадон быстро отфильтровывают через тигель, смывая его горячим фильтратом, н промывают 3 — 4 раза небольшим количеством горячей воды (5 — 10 мл), высушивают при !20 — 140'С до постоянного веса и взвешивают. Метод дает удовлетворительные результаты.
Присутствие небольших количеств иона аммония, соответствующих ! — 5 мл концентрированного аммиака, не влияет на результаты определения молибдена. Содержание в растворе, из которого осаждают молибден, вольфрам, ванадий и железо при помощи 8-оксихинолина (рН 5,3), 0,01 мол/л ертофосфорной кислоты, не сказывается на результатах определения названных элементов.
!!* 463 В присутствии комплексона П1 в среде ацетатного буферного раствора (уксусная кислота и а|цетат аммония) 8-оксихинолин осаждает только шестивалентные молибден и вольфрам пятивалентный ванадий [1213, 1215]. Не осаждаются РЬ, В)„Нд«, Сб, Сп, Ре, А1, Сг, Со, Еп, Мп, % и друтие элементы, При определении молибдена в присутствии названных элементов получают точные результаты. Титан и бериллий сначала отделяют от молибдена осаждением аммиаком в присутствии комплексона П1.
К нейтрализованному анализируемому раствору, содержащему б — ~10-кратные количества по весу комплексояа П1, считая на присутствующие металлы, прибавляют 3 — 5 мл ацетагного буферного раствора (приготовленного смешиванием 3 ч. 50аюного раствора ацетатз аммония и 4 ч. 50~ -ного раствора унсусиой кислоты), разбавляют до 80 мл, нагревают до кипения и осаждают шестивалентвый молибден прв непрерывном перемвшнванин добавлением 32(а-ного раствора 8-оксихннолина (в'разбавленной уксусной кислоте и ацетате ам~монин) до появления едва заметного желтого окрашнвания раствора над осадком.
Затем нагревают еше 2 — 3 мна., осадок отфильтровывают через стеклянный тигель 3 или 4 и тшательяо промывают горячей водой до получения бесцветного фильтрата. Высушивают час при 130 — 140'С и взвешивают Мо02 (С2Н20Х) 2. При определении молибдена в молнбдате свинца (вулфенвт) поступают следуюшим образом [12131. Нзвеску всшества растворяют в минимальном иолнчестве соляной кислоты при добавлении азотной кислоты, раствор разбавляют до 80 мл, прибавляют необходимое количество комплексона П1. Раствор нейтрализуют по метиловому оранжевому, прибавляют 3 — 4 мл ацетатного буферного раствора, а далее поступают, как указано выше. 3 — 4 г ферромолнбдена растворяют в концентрированной азотной кислоте при добавлении небольших количеств соляной кислоты.
Нерастворимый осадок отфильтровывают, хорошо промывают горячей водой, фильтрат н промывные воды разбавляют в мерной колбе емкостью 500 мл. Отбирают пипеткой 5 — 20мл этого раствора, разбавляют до 80 мл, После добавления комплексона П1 нейтрализуют по метиловому оранжевому и далее поступают, как указано выше. Метод дает точные результаты. При определении молибдена в присутствии пятивалентного ванадия последний восстанавливают до четырехвалентного состояния при помощи комплексона 11 или сульфита натрия в кислой среде [1028].
Четырехвалентный ванадий образует с комплексоном устойчивое соединение и не осаждается 8-оксихинолином при условиях осаждения шестивалентного молибдена. Удовлетворительные;результаты получают при двадцати-. кратном количестве ванадия. Анализируемый раствор, содержащий Мо, Ч и другие катионы, подкисляют до рН 1 — 2 и прибавляют твердый комплексон П. Образовавшийся нон ЧО22ь дает с избытком комплексона П устойчивое соединение. Прн больших количествах ванадий восстанавливают прибавлением кристаллического суль. фита натрия к раствору с рН<1.
Раствор кипятят около 10мин., разбавляют до 100 мл, доводят рН до 3 — 5 при помошн аммиака, прибавляют 5 мл ацетатного буферного раствора (50 г СН2СОО)ЧНг, 80 мл ледяной СН2СООН н 100 мл воды), шагревают и осаждают молибден 3%чгым раствором 8-окснхинолина в разбавленной СН,СООН.
184 Лля переведения в МоОз 8-оксихинолинат молибденила на гревают со щавелевой кислотой [852, 1143] или обрабатывают газообразным аммиакомгнри нагревании [1143]. Возможно последовательное определение молибдена и вольфрама 8-оксихинолином [1143]. Молибден определяют в сталях осаждением н взвешиванием в форме М002(СзНаОК)2 [213, 2!4, 856]. Молибден сначала отделяют от железа, хрома, никеля и других элеменов осаждением их избытком щелочи или другим методом. А.
В. . Виноградов и Т, И, Евсеева [84] успешно оп е е молибден в его ределяли МоО го концентратах осаждением в форме о 2(С2НаОЬ[)2 из 0,1 Аг Н2504 в присутствии комплексона Ш (без отделения железа и других элементов), Если п ис ств ет волыь ам, то его м фр, го аскируют добавлением щавелевой кислоты. Определение молибдена заканчивают взвешиванием промытого и высушенного при 120 — 140'С осадка. Метод дает точные результаты Он был применен для определения молибдена в сплавах па основе ниобия и циркония [85].
Полуколичественное определение 0,06 — 0,5 мкг Мо в 50 мкл раствора возможно по объему осадка МоО (С Н ОХ), ченного при определенных условиях [869]. 2 в а 2, полу Определение молибдена в форме соединений с а-бензоиноксимом и Ь)-бензонлфенил др н д окснламином ден в ме МоО Н При определешгых условиях а-бензоиноксим осаж дает моли- бфор 2(С4 1202Х),. Количественное осаждение шестироизводят до авлением валентного молибдена (менее 100 жа) п оизв б раствора и-бензоиноксима в ацетоне [8191. Концепт онцентрация ацетона в конечном растворе может достигать 20зга. Присутствие ацетона исключает влияние избытка реагента на результаты определения молибдена. Не мешают Реп', Реп Сгп' и Ч'У.
М Ь[Ь, ня т а, Рг[, ЧЧ, Ч, Сг . Помехи, вызываемые 7 С ю восстановлением при помощи 50,' или соли Мора. ь и г, устраМолибден определяют следующим образом 18195 К 25 мл 5' ° кислого раствора содержащего 8 — 20 мг М Уг соли М соли ора для восстановления шестнвзлентного х ома н пятив надия, затем по каплям,при перемешивании— пе смешивании — 1О мл 0,05 М раствора а-бензоениы" гилян»ын фил ацетона н воды.
Че ез 1О мип. 5 мл 1а -ного раствора Н~БО и пе е ьтруюши тигель, оса ок п о пер носят на фильтр .при помоши воды. Слестеики тигля и осадок двум тем, что ы осадок в тигле всегда был пок ыт жи к р д остью. Промывают ды. Высушивают при 105' С о я 'порциями по 5 мл, снес ),с, сн (1:1) ацетона н вор ' до постоянного веса н взвешивают МоО2 Метод был п успешно применен для определения 0,16 — 1вгв Мо в сталях, не содержащих вольфрама [8191. Перед осаждением 185 прибавляли ацетон до концентрации молибдена к раствору 15 — 20 е4. На основании ~результатов изучения осаждения шестивалентного молибдена )Ч-бензоилфенилгидроксиламином разработан следующий гравиметрический метод (1349]. К раствору мояибдата аммония объемом около 300 мл, содержащему 0,03 — 0,03 г Мо, прибавляют 10 )т' НС! до концентрации 00! — 2,5, нагревают до 60'С, прибавляют зтапольиый раствор Х-бенвонлфенилпгдроксил- (026 — 044 !Π— !5 мл зтвнола).
Избыток реагента должен составлять 0,03ь(р. Растяпа с осадком нагревают 30 мин. при 60'С на д во явой бане, осадок МоОз(С1з)(иОгХ) з отфильтровывают через стеклянный фильтр 3, промывают сначала теплой (60'С) 0,02 йг НС1, а затем 10 мл дистиллированй .
В с шпвают 1 час при 110 — 115'С и взвешивают. Фактор пересчета на молибден составляет 0,1737. Полученный осадок можно т, р м также,п окали- вать прн 500 — 525'С и взвешивать МоОь Молибден может быть определен в присутствии шестивалентного хрома (0,004 — 0,009 г). В этом случае осадок необхоимо прокаливать до МООз, Шестивалентный вольфрам осаждимо про а оп е елению дае тся реагентом из кислых растворов и мешает о р д молибдена, Двухвалентный кобальт (0,1 г), никель (, ) ь 015 г и медь (0,12 г) не мешают; полученный в этом случае осадок промывают сначала 0,2 (т' НС1, затем 0,02 !Ч НС1.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
