А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 36
Текст из файла (страница 36)
15! Л. И. Павленко 1237] выделяла 10-5 — 10-6'/, Мо метилвиолетом и танином при спектральном определении в изверженных горных породах. В. И, Кузнецов, Л. Г. Логинова и Г. В. Мясоедова 1171] выделяли таким путем следы молибдена из природных вод. Определение молибдена заканчивают спектральным методом. Таким путем удается определить еще 0,3 мкг Мо в 1 л воды любой минерализации. В. И. Кузнецов и Г. В.
Мясоедова 1172] разработали метод отделения молибдена от больших количеств вольфрама, основанный на их различном поведении при соосаждении с роданидом метилвиолета в присутствии винной кислоты. Для выделения молибдена требуются следующие растворы. 1. 47ормальдегидселеноводород. Смесь сухих порошкообразных селена (2 г), МаС! (2 г) и алюминиевой пыли (1,4 г) нагревают в закрытом тигле на газовой горелке. Полученный черно-серый план, содержащий около 60'(о Л!г503, помещают в маленькую колбочку, а нз капельной воровки медленно прибавляют воду. Выделяющийся Н75е пропускают в раствор, содержащий 10 мл ( 400(о-ного) формалина, 50 мл воды и 1 — 2 капля соляной кислоты.
К концу процесса в колбочку с селенидом алюминия прибавляют разбавленную соляную кислоту для его полного разложения и вытеанянут остатки селеноводорода водородом, образующимся при растворении избыточного металлического алюминия. Полученный реагент обычно окрашен в буроватый цвет, так как формальдегид содержит следы тяжелых металлов. Хранят в закрытом сосуде яе более двух сгуток, Через 2 — 3 дня раствор мутнеет, и на стенках выделяется светло-желтый осадок. 2. П р о м ы в и о й р а с т а о р. К 1 л воды прибавляют 10 мл конц.
НС1, 5 г роданида аммония, 5 г винной кислоты, 2 лгл формальдегидселановодорода и 5 мл 25(о-ного раствора метилвиолета. Выпавший осадок отфильтровывают, фильтрат используют для промывания осадков, 3. О ч ветка р е а ген тон. К 100 лы воды прибавляют 50 мл 2о -ного раствора метилвиолета, 5 мл 6 йг соляной кислоты и 1 мл формальдегидселеноводорода. Хорошо перемешивают, В другом стакане в !20 мл воды растворяют 7 г винной кислоты и 5 г родаиида аммония, прибавляют 5 мл соляяой кислоты, 0,5 мл раствора формальдегидселеноводорода и хорошо перемешивают. Далее 2 мл первого раствора по каплям и прн помешивании прибавляют ко второму раствору, а 2 мл второго раствора — к первому, После пояучасового стояния осадки отфильтровывают, фильтраты используют для работы.
Отделе н не м ол и ба ен а выполняют следующим образом. К 50 мл раствора анализируемого вольфрамата, содержащего 0,5 — 1 г вольфрама, прибавляют фильтрат, содержащий винную кислоту и роданид ал!мания. При хорошем перемешивании тонкой струей приливают фильтрат, содержащий метилвиолет.
После 30 — 40-минутного стояния выпавший осадок отфильтровывают через фильтр, смоченный промывным раствором, промывают 3 — 4 ра. за, переносят во взвешенный тигель и озоляют в муфеле при температуре не выше 500'С. Остаток после озоления обрабатывают аммиаком и производят осаждение еще два раза. В остатке определяют молибден роданидным методом.
Найденное содержание молибдена умножают на 1,1 при двукратном соосаждеиии и на 1,2 — при трехкратном. Результаты приведены в табл. 4. 152 Таблица 4 Однократное соосажлеяяе моввблеяа с осадкам роханнха нетнавнолста Объем 300 мл, 0,2 Ф НС1, 0,055 М вооооя кислота Введено, мг Соосожхснво, % Мо ~ то Мо г УЧ Мо !ОО 97 97 96 ю! 96 100 нв 00 О,ООЗ о.оз о,з з,о 0,01 о,о! 0.01 О,О1 О,О1 30 3О 30 30 30 о,о! о,! 1,0 !о кв !о ЮООО 1;!000 1: !оо 1! !О 1:1 1: 1 1:ю 1г 1ОО 1: 1ООО 1: ЮСОО !7 13 12 19 13 15 !з 1З 15 !1 К 2 г цяркония в платиновой чашке добавляют 10 мл разбавленной (1 1 4) серной кислоты и по каплям — 8 мл фтористоводородной кислоты (1: 1).
После полного растворения навески жидкость упаривают до начала выпадения оолей, остаток растворяют в 10 мл воды, прибавляют две капли О,зо(о-ного раствора метилвиолета (как индикатор) и небольшнми порциями — разба~влениый (1: 1) аммиак до перехода окраски от желтой к сине-зеленой (рНсс!). После прибавления каждой капли аммиака жидкость хорошо перемешивают до полного растворения выпавшего осадка гидроокися циркония. Полученный раствор переносят в делительную воронку, добавляют 10 мл 1 М роданида аммония и 6 мл 0,30(о-ного раствора метнлвиолета (в три приема, порциями по 2 мл).
Образовавшийся осадок отделяют флотнцнсй, для чего прибавляют 5 мл толуола и встряхивают, После расслаивання водную фазу сливают, а осадок промывают !ого-ныь! раствором роданида аммония, растворяют в 2 мл серной кяслогы (1: 3), раствор переносят в кварцевый стаканчик, добавляют 1 мл 300(о-пой перекиси водорода и выпаривают на песчаной бане до появления густых белых паров, Если при этом жидкость це обесцвечивается, то добавляют еще,перекись водорода и повторяют выпаривание. Жидкости дают остыть, разбавляют водой до 1Π— 20 мл и определяют молибден роданидным методом.
Прн навеске 2 г 27 можно определить 5 10-570 Мо. При указанных условиях вместе с молибденом количественно осаждается нисмут метилвнолетом и роданидом. 153 А. К. Бабко и П. В. Марченко 130] выделяли микроколичества молибдена из металлического циркония высокой чистоты при помощи основного красителя — метилвиолета — в присутствии роданидов. Образующийся тройной комплекс, содержащий шестивалентный молибден, роданид и метилвиолет, количественно соосаждается с роданидом метилвиолета. Осадок удобно отделять флотацией при помощи легких не смешивающихся с водой жидкостей.
Определение молибдена в полученном концентрате заканчивают фотометрическим методом. Цирконий в форме фторидного комплекса не образует малорастворимого соединения при условиях выделения молибдена. Выделение следов молибдена и других элементов 8-оксихинолином 8-0ксихинолин, иногда в комбинации с другими реагентами, применяют для выделения следов молибдена и других элементов при,нх спектральном определении в различных материалах !563, 749, 750, 803, 1098, 1322]. 8-Оксихинолнн при рН 5,1 — 5,2 позволяет осуществить концентрирование около 0,001 мг Со, КВ и Мо и около 0,4 мг Сц и Хп при анализе почвенных экстрактов и растительных материалов 11322]. Функцию коллектора выполняют 8-оксихинолинаты железа и алюминия; при этом достигается 500-кратное обогащение.
Отфильтрованный осадок высушивают, осторожно прокаливают при 450'С; определение названных элементов заканчивают в полученном концентрате спектральным методом, Ошибка единичного определения редко превышает 1Ое/в. Осаждение 8-оксихинолином и танином применяли для обогащения молибдена (2,5 — 40 мкг/г) при анализе известняка для сельскохозяйственных целей [563]. Для обогащения следов молибдена и большого числа других элементов при их спектральном определении применяют экстракцию в форме 8-оксихинолинатов.и дитизонатов хлороформом [749]. Таким же путем отделяют мешающие элементы (железо) при спектральном определении молибдена и других элементов, когда в распоряжении аналитика имеется спектрограф малой разрешающей силы [750].
Следы молибдена (2 — 10 мкг Мо) и других элементов выделяют из золы растительных материалов и почв осаждением при помощи 8-оксихинолина, танина и тионалнда~ Определение заканчивают спектральным методом П097, !098]. Глава /У ГРАВИМЕТРИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНА Определение в форме трехокиси Из различных окислов молибдена !742, 9!7, 1020] для аналитической химии имеет значение главным образом трехокись МоОз, которая образуется при п~рокаливании на воздухе металлического молибдена, низших окислов молибдена, сульфидов молибдена (стр.
156), молнбдата аммония [266] и различных органических соединений молибдена. Двуокись МоОр в настоящее время не .имеет практического значения. Трехокнсь молибдена в общем удовлетворяет требованиям, предъявляемым к формам взвешивания. Она представляет устойчивое кристаллическое вещество белого цвета. Иногда трех- окись имеет зеленоватый или голубоватый оттенок, обусловленный присутствием небольших количеств продуктов восстановления. При нагревании до температуры красного каления Мо02 становится желтой, однако при охлаждении возвращается белая окраска. Температура плавления МоОз по одним данным составляет 795'С 1676, 860], по другим — 791'С [774]. Трехокись молибдена имеет следующую упругость паров (в мм) при 600 — 1155'С [676]: 610 650' 700~ 750 800' 950' 1050 ИОО' Н55' 0,009 0,05 0,30 1,75 23,4 . 105,1 288,3 476,2 760,0 Упругость паров МоОз в присутствии РЬО значительно уменьшается н достигает минимума при содержании, соответствующем образованию РЬМо04., еще более сильно понижает упругость паров присутствие СаО, причем из СаМо04 прн 1200'С МоОз заметно не улетучивается 1676].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
