А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 31
Текст из файла (страница 31)
Д. И. Рябчиков и А. И, Лаза- !269] ляли молибден и рений с использованием сульфоения в мо. угля К и кислой окиси алюминия при определении р либденовых концентратах. Ш лентный молибден количественно поглощается сульфоуглем при рН 1 — 5 и катионитом СБС при р естивален ренат полностью остается в растворе пр р — г, 1. позволяет количественно разделить молибден и рений при их. соотношения от 1:3 до 300:! [98]. При начальном содержании в аство е 20 — 50 мг Мо некоторая его часть (30 — !00 мкг) не поглощается сульфоуглем и остается в р р в аство е вследствие частичного восстановления шестивалентного молибдена с обраПосле добавления небольших количеств бромной воды молибден поглощается количественно. ор ируемость молибдена на катионите СБС примерно в 50 раз меньше ь о гля.
Это объяс. сорбируемости его на сульфоугле несмотря я на то, что обменная емкость катионита СБС больше емкости сул ф у ияется тем, что катионит СБС обладает более сильными восстановительными свойствами, чем сульфоуголь. Разделение молнбдепа н рення (0,01 — !0 мг Мо н 30 мкг ке) выполняют следующим образом [981. В 50 — 50 ллл аналнзяруемого раствора создают рН 3 — 5 (по метнловому оранжевому), пропускают раствор через колонку с сульфоуглем нлн катноннтом СБС со скоростью 3 — 4 ллл(ллин.
Прн этом реннй остается в растворе, а молибден поглощается катноннтом. Затем колонку яесколько раз промывают водой. Раствор с промывнымп волами упгрнвают до 10 — !5 мл, н реннй определяют роданндным методом. Ф. М. Шемякин и И. П. Харламов [365] выделяли молибден с использованием сульфоугля при анализе сплавов на железной, никелевой, кобальтовой н хромовой основах.
Возможно разделение молибдена и ванадия на сульфоугле [366] Молибден отделяют с применением сульфоугля в Н-форме при анализе сплавов на основе титана [338] Сульфоуголь из кислого раствора поглощает преимущественно ионы МоОг'+ и мало поглощает ионы Т!Огг+ Рез+, Сгл+, Миг+, УОз+, И!з+ и Сох+. При определенных условиях ионы бериллия количественно адсорбируются катионитом СБС в [х[Нл+-форме, а ионы молибдата практически не адсорбируются или мало адсорбируются [43]. При отделении !0,04 мг Мо от ! 1,17 мг Ве получены удовлетворительные результаты.
Шестивалентный молибден можно отделять от трехвалентиого железа, а также меди, никеля, марганца и небольших количеств титана пропусканием анализируемого сернокислого (по не солянокислого) раствора, содержащего перекись водорода, через колонку с катиопитом СБС или вофатитом Р в водородной форме [6, 7, 238], При этом авионы перекисного соединения молибдена переходят в фильтрат, а катионы названных элементов сорбируются Метод был применен при анализе стали [6, 7], железной руды [6, 7], ферромолибдена [?], железных метеоритов [238], Клемент [928] разработал метод отделения молибдена от меди, свинца, хрома, никеля, железа и ванадия с использованием катионита в водородной форме (вофатит Г, амберлит 1К-[20, дауэкс 50), Молибден переводят в цитратный анионный комплекс в слабокислом,растворе, При пропусканни через колонку с катионитом он полностью переходит в фильтрат, а катионы названных металлов поглощаются.
При проверке метода на ферромолибдене, никель-молибденовом сплаве и рудах были получены удовлетворительные результаты. Шестивалентпый молибден можно отделить максимум от 3000-кратных количеств трехвалентного железа пропусканием анализируемого раствора с рН 1, содержащего лимонную кислоту (1 мол/л), через колонку с катионитом СБС или вофатитом Р в водородной форме [7].
От двухвалентного железа молибден удается отделять в более широком интервале рН (от ! до 3) цитратсодержащего раствора. 132 133 50 мл анвлизируемаго рэспюрв пропускают со скоростью 3 мл!мин через колонку, в которую загружено 10 г кзтионитн с диаметром зерен 1 — 1,5 мм. Железо сорбируется кзтионитом, з молибден переходит в фильтрзт. Колонку промывают водой (!50 мл в случае 1 мг Мо и не менее 250 мл — в случае 100 мг Мо), Кзтианит регенерирует пропусканием 10г1з-вага раствора соляной кислоты. В случае отделения молибдена от железа при анализе стали, железной руды и ферромолибдена получены удовлетворительные результаты. Возможно отделение 160 мкг ТЬ от 1О лтг Мохи с использованием катиоинта дауэкс 50 в водородной форме [949), Молибден отделяют от вольфрама в форме их тиосоединений с использованием катионита КУ-2 [1332] или сульфоугля [1333).
При пропускании 0,1 У раствора молибдата натрия через колонку с катионитом в водородной форме можно получить раствор молибденовой кислоты, которую затем оттитровывают раствором )х)аОН со стеклянным электродом [11!Оа). При этом наблюдаются два скачка потенциала. Элюат, содержащий молибденовую кислоту, имеет РН 2,26. Выделение молибдена с использованием окиси алюминия или целлюлозы Сорбция ионов молибдата окисью алюминия в колонке изучалась Кюном [960). Ф.
М. Шемякин и И. П. Харламов [364) разработали метод хроматографического отделения молибдена от железа и ванадия на окиси алюминия, И. П. Харламов и П. Я. Яковлев [338) отделяли молибден при его определении в сплавах от элементов группы железа 1Т), Ге, Сг, Мп, Ч, %, Со) на окиси алюминия. Метод основан на том, что элементы группы железа образуют в аммиачной среде устойчивое комплексное соединение с винной и лимонной кислотами, хорошо адсорбнруюшееся на окиси алюминия; молибден в этих условиях не адсорбируется. Метод пригоден при содержании 1 — 2% Мо. Раствор сплава, выпзренный до паров серной кислоты и охлажденный, разбавляют водой до метки в мерной колбе емкостью 500 мл и берут для анализа 25 мл.
В этом объеме должно содержаться 50 — 200 мг Мо, К отобранной порции прибавляют 0,5 мл 5тг-наго рзстворн винной или лимонной кислоты, перемешивают, опускают в стакан небольшой кусочек индикаторной бумаги конторот н прибавляют по каплям коицентрировзиный раствор нммизкз до изменения окраски индикатора, после чего вводят еше 1 — 2 капли раствора аммиака. Раствор (он должен быть совершенно прозрачным) пропускают через колонку высотой 25 гм, внутренним диаметром 1,5 см, наполненную хромзтогрзфической окисью алюминия. Высота столбика А1гОз должна быть 4 — 5 гм.
После этого промывают колонку 30 мл 0,5%-ното раствора нммизкз, собирая фильтрвт и промывные воды в мерную колбу емкостью 100 мл, нейтрализуют смесь конпентрправвнной соляной кислотой, добгвляют 1О мл !34 ее избытка, перемешивают, вводят 12 — !5 л Ю лия, снова перемешивают, добавляют 5 !Ог 0 нога 'Раствора Раданидз кв- и, Разбавив водой да 100 15 ного растворз зпС!г в 2 д! НС1 с голубым светофильтрам, ' Р ют оптическую .плотность Ванадий 1— г — 1О мг) отделяют от молибдена (1 — 1О мг на Родукты Расщепления урана отделяют от Ве, С % других элементов на окиси алюминия [1128) О, 1, О, Возможно хроматографическое разделение молибдена и вольфрама на окиси алюминия из полис ь растворов [113, 114). из полисульфидсодержаших р молибдена в сталях раствор в Нг504 и Для определения мо з 4 пропускают через колонку, наполненн ю 1 и! М С последующего пропускания ц ымь вается только молибден [729, 1496.
О через колонку ацетилацетона вымьц ымы- заканчивают пределенне последнего т фртометрически роданидным методом, Так ден определяют в сплавах титана после их аз на целлюлозной колонке 730 . ля ле их разделения ). мчи элюированнн пРименают дена заканчивают з, содержащий 5о7о НХО . О о з. пределение молиб- становления при помощи БпС1г. а т в орме роданидного соединени д ения после восМо,Мп,% и лонке, заполненной М,, 1 и Ъ' да!от характе но ок аше и р енные зоны на коо смесью 8-оксихинолина и к ах промывание производить 5о -ным и крахмала, если рия [1266).
д ть /о-ным раствором ацетата натКсантогенат и диэтилдитиокарб м матографического определения М, С, Н', а инат применяли я дл хро- адсорбента использовали А1гО, и о, и, 1 Со 4!1. карбонат ат магния, карбонат кальция, моче г з, диатомовую землю алюминат Ф ную смолу и д мочевино-формальдегид- ты, диоксан, б ругие, а в качестве аство и ензол, толуол, ксилол, петролейный э и, э и, этилацетат, хлороформ, четыреххлори л ристый углерод, сероуглерод Зыделение молнб ена д с использованием метода хроматографии на бумаге В елнчины )х! для ионов шестивал тих элементов были оп ивалеитного молибдена и друнтов ыли определены для большого числа аство и- 1024, 1196, !200 †12, 1327, 1329, 1405, 1406, 1495 .
Раз ды отделения молибдена от сопутствую- щих элементов. Некоторые из них имеют практическое значение, Разделение шести- и пятивалентного молибдена методом хроматографии на бумаге см. [542]. Был изучен электрофорез на бумаге ионов молибдата и др. [764, 1507). ЭКСТРАКЦИОИИЫЕ МЕТОДЫ Отделение шестивалеитного молибдена в форме'его галогеиидных соединений Изучалось распределение шестивалентного молибдена в зависимости от природы органического растворителя [128, 1127), природы и концентрации кислоты в водной фазе [128, 622, 1127), концентрации хлоридов других металлов [128], концентрации молибдена [622], а также в зависимости от температуры [1127) и других факторов.
Различные органические кислородсодержащие не смешивающиеся с водой растворители — простые и сложные эфиры, кетоны и спирты — экстрагируют шестивалентный молибден из соля- ' нокислых, а также бромистоводороднокислых растворов [1127). Чегыреххлористый углерод, хлороформ, бензол и смесь фторироваиных углеводородов, в противоположность кислородсодержащим органическим растворителям, экстрагируют ничтожные количества шестивалеитяого молибдена даже из 12 М НС! [1127). При извлечении шестивалентного молибдена из солянокислых растворов кислородсодержащими растворителями — диэтиловым, диизопропиловым, 6,~'-дихлордиэтиловым, р,р'-дихлордиизопропиловым и дибутиловым эфиром — установлено, что при концентрации НС[ ниже 6 М коэффициент распределения резко уменьшается с повышением величины и веса органической молекулы растворителя [1127).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
