А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Перренат количественно поглощается аннопнтом ММГ-1 нз слабокнслых н слабощелочных растворов (рН 5 — 10), а шестивалентный молибден полностью остается в растворе лишь прн содержании едкого патра, равном !Оо(о, т. е. условия, оптимальные для поглощения рення, не оптимальны для того, чтобы весь молибден остался в растворе [98[. Прн последующем промывания колонки раствором едкого патра вместе с молибденом в раствор переходит я реннй. Таким образом, количественно разделить реннй н молибден невозможно; удается отделить 70— 80аз Мо от РеннЯ. Реннй н молибден по-разному сорбяруются на анноннте ЭДЭ-10 нз фосфорнокнслых растворов [49, 267[.
Шестнвалентный молибден образует с фосфорной кислотой гетерополнсоедннення, в которых молибден находятся в анноне, хорошо сорбнруемом анноннтом; реннй в семнвалентном состоянии таких соединений не образует н переходит в фнльтрат прн промывании колонки 2 М раствором Н,РО,. Сорбнрованный молибден затем вымывают 10ао-ным раствором )т)аОН. О разделении молибдена н технецня см.
[792, 835[, молибдена н плутония см. [699а). Для разделения трехвалентного железа н шестнвалентного молибдена [953[ анализируемый раствор в 9 М НС1 пропускают через колонку с анноннтом дауэкс 1. В этих условиях оба элемента сорбнруются. Затем элюнруют Ре смесью 0,01 М НС! и И 1 М НР.
Прн этом Моч остается на колонке. Молибден элюн- )28 120 0 Аналитическая химия молибдена руют — 1 М соляной кислотой в отсутствие НР. Можно отделять Ре от Моч', 'м/ и [) при низких концентрациях НС! и 1 М НР [9531: Ре' ' не сорбируется, а Мо ', Ъ~' и ()~ .хорошо сор.гч, ч чз чу бируются. Изучалось [787] разделение Тг, ХЬ, Мо и 9/~ на анионите дауэкс 1 с использованием смесей НС!+НР. Разделение %, Сг, Со, Ре, Т(, %, Мо, ЫЬ и Та на анионите производилось при анализе тугоплавких сплавов [1536].
Изучалось отделение молибдена от вольфрама [475, 847, 1332„ 1333], урана [1!03), семивалентного марганца [1051]. Разделение у/~„ Моти и Сг~~ с использованием анионита производилось при их 'определении в сталях [7911. 10. В. Морачевский и М. Н. Гордеева [208] установили возможность отделения на анионите ПЭ-9 молибдена от железа, алюминия и кальция из 1 /)/ Н(х]Оз и из слабосолянокислых' растворов. Анионит (1О г), предварительно обработанный 1 /Ч НС!, затем 0,5 У НзОН, помешают в колонку высотой 30 см и диаметром 1,5 сл и переводят его в [ЧОз - или С!--форму пропусканием 23ь-ных по объему растворов азотной илн соляной кислот до полного цзсыщения смолы.
Опыты показали, что молнбден почти полностью поглощвется лишь из 1 /Ч НХОз, 'при более высокой концентрзцни кислоты поглощение происходит неполностью Молибден отделяют от железа, алюминия и кальция в 1 й/ ззотнокислом растворе следующим образом 1208]. Около 30 мл зизлизируемого раствора пропускают через колонку с зиионнтом в ХОз--форме со скоростью 0,5— 1 ззл/лин. Анионит затем промывают дистиллированной водой. Фнлырзт и промывиые воды содержат железо, алюминий и кзльпий. Поглощенный знионитом молибден извлекзют промывзнием У/о-ным раствором едкого нзтрз (для вымывзння 50 — 100 ме Мо требуется 500 — 600 мл 5'/е-ного .раствора (ЧвОН). Аналогично поступают при отделении молибдена от железа„ алюминия и кальция из солянокислых растворов на анионите в С!-форме.
Кокриш и Фараг [950] изучали поведение комплексных соединений ванадия, молибдена и вольфрама с аскорбиновой кислотой в колонках с сильноосновным анионитом амберлит 1ГсА-400 [в аскорбинатной форме) и разработали метод отделения ванадия от молибдена, вольфрама, железа и других элементов. Ванадий, молибден и вольфрам образуют в растворах аскорбиновой кислоты при рН 4 отрицательно заряженные комплексные ионы различной устойчивости, которые неодинаково сильно удерживаготся названным анионитом, При промывании колонки О,! А/ раствором НС! количественно извлекается ванадий и только около 1% %.
Весь молибден удерживается амберлитом. Растворимое в воде желтое соединение молибдена с тиоглнколевой кислотой сорбируется на анионитах [1580]. Сорбция протекает очень интенсивно и с достаточной скоростью при рН ! †. Для сорбции 20 мг Мо достаточно 4 мл размоченного анионита. (30 дауэкс 1 или П [величина зерен соответственно 20 — 50 и 500— !00 меш). Ванадат шелочного металла в виде слабоподкислеиного и поэтому окрашенного в желтый цвет раствора восстанавливается тиогликолевой кислотой до соли ванадила, которая затем взаимодействует с избытком тиогликолевой кислоты, образуя одно нли несколько соединений.
Последние также хорошо сорбируются анионитом дауэкс 1 и 11 при рН 2 — 5, В случае рН ниже 2 ванадий не сорбируется, и при промывании колонки он полностью находится в элюате. Поэтому молибден можно успешно отделять от ванадия путем селективной сорбции в форме .соединения с тиогликолевой кислотой на анионите дауэкс 1 или П [!580]. Определение ванадия закан*(ивают фотометрнческим методом в виде соединения с тиогликолевой кислотой при рН 4,5 — 8.
Разделение осуществляют следующим образом [1580!. Колонку обычной формы (дизметр ! см, длине 10 — 15 сл) заполняют пе менее 4 мл рззмочепного ионитз дзуэкс 1 или П в сульфзтной форме с величиной зерна 50 — !00 меш. Ионнт предварительно промывзют до нейтрзльной резкции.
Щелочной анализируемый раствор, содержащий молибден н ванадий в виде молнбдвтз и взнздзтз, смешивают с 10 лл 8е/е-иого раствора тиоглнкалевой кислоты, доводят рН до 1 — 1,5 добьвлением 0,1 Л/ Нт50ь и раствор пропускзюг через колонку с знионитом со скоростью 0,8 — 1,2 мл/знзн. При этом молибден сарбируется, образуя желтую зону с отчетливыми грзницзмн, в то время кзк ввнзднй окрашивает знионит только с поверхности. По окозчзнии сорбцин колонку промывают 20 лл О,! /Ч Н,50, отдельными порциями.
Молибден элюируют 100 — 150 мл раствора (1: 7) аммиака, содержащего Зел персульфата аммония, погружая колонку в большой стакан с пзгретой до 40 — 50'С водой, затем промывзют водой. Определение молибдене ззкзнчивзют взвешнвзнием в виде 8-окснхинолинзтз (осзждение производят после кипячения с персульфзтом и добавления зцетзтз). Ванадий определяют фотометрически в рзствопе после сорбции молибдена. Соли ввнздилз взаимодействуют с избытком тиогликолевой кислоты с обрззовзнием интенсивно окрзшенных в голубой цвет комплексных соединений (максимум поглощения — 620 млк). Оптическая плотность рзстворов соединения ванадия постояннзя при рН 5 — 8, растворы подчиняются закону Вера.
При отделении 10 — 20 мг Мо от 40 — 200 мг У получены удовлетворительные результаты. Выделение шестивалентного молибдена с использованием катионитов Сорбция шестивалентного молибдена различными катионитами при различных условиях изучалась многими исследователями [195, 258 †2, 355, 522, 797, !049]. Катиониты часто применяют для выделения молибдена при анализе различных материалов. Ю.
И. Усатенко и О. В. Даценко [322] при определении молибдена в ферромолибдене выделяли его на катионите (сульфоугле). Вофатит Р не пригоден для этой цели. йь 134 К 0,5 г тонковзмельченного ферромолябдена в конической колбочке емко- стью !ОО мл прибавляют !О ллл азотной кислоты (1: 3).
После растворения навескн прн валяют ллл и б 1О лл кон ентрнрованной соланой кислоты, раствор вы- . П ле ннй аство яют в парнвают досу досуха, не прокалнвая сухого остатка. Последив р р 15 нт н ованной соляной кислоты, разбавляют водой до . , р100мл, н и оллл конпентр р фн ьт со око остью пускают и олученный раствор через сульфоугольный фильтр со р 5 мл)л~ин, Фильтр промывают водойдонсчезновенняк слой р а и ф ротб асывая йромывную жидкость. Через промытый фильтр пропускают блй-ный раствор едкого гагра до тех пор, пока фильтр ной реакпнн.
рн этом над сл . У . П слоем сульфоугля в бюретке должно оставаться о как вся щелочь и ойдет через еще около 1О мл раствора щелочи, После того как вся щелочь р " фильтр, его промывают четырь р ( . нны фнльтрат подкнсляют соляной кислотой до сла окнсло реакнв, появления озового окрашнвання н за- нз бюреткн раствор перманганата до юыж~ р р тем 1 — 2 избыточных капли, кнпятят н выпаривают до объема ют к нем !О мг конпентрнрован- Пол ченный раствор ~~~~жда~~, првбазляют У и ю во онк емкостью,лл., н" ой соляной кислоты, переводят в делитель у р у в которой находится амальгама висмута, с д р о е жнмое во онкн встряхивают Р 5 .
н., после чего амальгаму аккуратно спускгют, а р р аство выливают в коман., н амальгам и омывают водо . ннческую колбочку емкостью250ллл.Воронку н . у р К, полученному ра К . аствору прибавляют 50 мг смеси Рейнгардта н тнтруют озового окрашнвання, 0,05 Ж раствором .перманганата калия до появления р не исчезающего в течение минуты П и определении 58,85о7о Мо в стандартном образце ферромолибдена было найдено 58,40; 58,87; 5, Ф, М. Шемякин, И.
П. Харламов и Э. С. Мицеловский г ] применили метод Ю. И. Усатенко и О. В. Дацко [322] при определении около о о 13о) Мо в железохромомолибдеповом сплаве. ает вполне довлетУпотребляли сульфоуголь марки К. Метод дает вполне уд р ельные, хотя и несколько заниженные результаты. воритель Различные катиониты были использовань д р молибдена и рения [98, 261, 269].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
