А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 33
Текст из файла (страница 33)
В. И. Кузнецов и И. В. Серякова „'173] для экстракции шестивалентного молибдена и других элементов применяли легкоплавкие органические зкстрагенты. Наиболее удобным оказался !-нафтиламин (т. пл. 50'С), который после экстракции и охлаждения легко затвердевает. К 1 мл расгнорг молибдага аммония (1 кли !О мг Мо) н пробирке прибанляют 4 капли б М НС! и затем ! мл 20г(э-ного водного раствора !ЧНэС1, МН4Вг, )ЧНэ) илн МНэЯСЫ. К полученному раствору прибанляюг 2 г 1-ннфтилнминн, нагренаюг н горячей водяной бане н встряхивают 1 мин.
После экстрккцни охлаждают, прн этом олой 1-нафгиламина быстро энгнерденаег. Водный слой отделяют слиннннеы. Молибден реэксгрнгируюг рапгнором НнОН нли )чНэОН. Молибдек полностью эксгрнглруетгя п иэ рнспнороэ, не годер. жащих попон брома, иода или роданидэ. Экстракция роданидных соединений пятивалентного молибдена. Гофман и Лендель «821] разработали метод разделения молибдена и рения и их фотометрического определения, основан- ' Об экггракции железа (нн 99,6%) н присутствии молибдена нмилацетнтоы ом. !1531).
ный на восстановлении шестивалеитного молибдена до пятнвалентного состояния в среде разбавленном соляной кислоты в присутствии роданида калия и днэтилового эфира э при помощи металлической ртути. Образующееся при этом окрашенное роданндное соединение пятивалентного молибдена переходит в эфирную фазу.
Перренат не восстанавливается металлической ртутью и остается в водной фазе. Количество молибдена находят сравнением интенсивности окрашивания экстракта с одинаково приготовленным стандартом. В водной фазе определяют рений фотометрнчески в виде роданндного соединения после добавления хлорн!(а двухвалентного олова. Разработанный метод позволяет определять еще 0,01 мг Мо в присутствии 10 мг Гхе ,'821]. В ряде случаев вначале необходимо произвести частичное разделение молибдена и рения экстракцией диэтиловым эфиром из солянокислого раствора. Для разделения шестивалентного молибдена и семивалентного рения восстанавливают молибден до пятивалентного состояния в среде 2 А( Нэ504 аскорбиновой кислотой, затем прибавляют роданид и экстрагируют роданидные соединения пятивалентного молибдена эфиром (306].
При этом семивалентный рений не восстанавливается и остается в водной фазе. Ранее !305] в этом методе в качестве восстановителя шестивалентного молибдена применяли Них(ЫОэ)х, однако это соединение неудобно из-за образования мути. Молибден отделяют от мешающих элементов при его определении в количестве 2,5 — 7% в сложнолегированных сталях экстракцией диэтиловым эфиром в форме роданидных соединений после восстановления хлоридом двухвалентного олова ,'375]. Определение молибдена заканчивают титриметрическим методом. При определении в почвах молибден отделяют от большей части железа экстракцией диэтиловым эфиром в виде роданидных соединений после восстановления трехвалентного железа аскорбиновой кислотой ,'1543].
Роданидные соединения пятивалентного молибдена, полученные в отсутствие трехвалентного железа в растворе, зкстрагируются неколичественно в выработанных условиях. Роданидные соединения пятивалентного молибдена (2 мкг Мо) количественно экстрагируются днэтиловым эфиром из растворов, содержащих 5 мл конц. НС! на 20 мл раствора, 20 мг Ре и один из следующих элементов (в мкг): 100 — Сп, 50 — Ап, 100 — 2п, 500 — Сд, 100 — Ндп, 50 000 — А!, 100 000 — Т1, 100 — Бп, 100 — РЬ, 50 — Ч, 500 — Аэ, 100 — БЬ, 100 — В1, * Вместо эфира можно, вероятно, также применять амилоиый эфир, этилвцегат или бугилацегат, ** См.
также стр. 2!7 и сл, 141 100 — Сг, 100 — %, 100 — (), 5000 — Мп, 5 — Ке, 50 — Со, 50 — Ы!. Молибден можно отделить от титана экстракцией роданидных соединений бутилацетатом (1456]. Метод был применен прн анализе титана и его сплавов, Молибден выделяют экстракцией в форме роданидных соединений диэтиловым эфиром из продуктов облучения урана (1537]. Экстракция шестивалентного молибдена из сернокислых растворов Шестивалентныйомолибден экстрагируется очень мало диизопропилектоном из растворов 7 М Но50„н ННОо ',1127] н несколько лучше, но все же мало,— из растворов 7 М НС!04 ,'11271 Изучалось влияние первичных, вторичных и третичных аминов на экстрагируемость молибдена н других элементов ароматическими углеводородами из растворов, содержащих ионы 80чо ,'584].
При изучении экстракции молибдена и других элементов из сернокислых растворов путем использования алкнламинов с длинной цепью (амин 90-178) и различных разбавнтелей была показана возможность отделения тория от молибдена в среде 1,2 — 1,5 М На504 „'777]. Отделение молибдена метилизобутнлкетоном Метилизобутилкетон (4-метил-2-пентанон, гексон) экстрагирует заметные количества молибдена вместе с ниобнем из растворов 10 М НГ, 6 М Но50о и 2,2 М ЫНоГ „'1092]. Результаты по экстракции шестивалентного молибдена нз б М НС! при помощи метнлизобутнлкетона, полученные Нелидовым н Даймондом ',1127], были подтверждены Вотеберн и Брикером (15!3].
Из раствора объемом 10 мл при концентрации 6 М НС1 н 0,4 М НГ экстрагируется 93 — 977о Мо равным объемом метнлизобутилкетона за один раз при встряхивании 3 — 5 мин. Фторнстоводородная кислота практически не влияет на экстрагируемость молибдена (она добавляется, если анализируемый раствор содержит тантал, вольфрам и т. д.). Прн тех же условиях диэтиловый эфир экстрагирует 83% Мо, Бис(2-хлор- этиловый) эфир и н. бутиловый эфир характеризуется меньшей экстрагирующей способностью. При встряхивании с равным объемом воды их экстракта в метилизобутилкетон переходит 98 100 ой Мо. 1 — 2 мг Та 'отделяют от 0,5 — 1 мг Мо экстракцией метилизобутилкетоном нз 6 М Но50о — 0,4 М НГ 1!514].
Полнота экстракцни шестивалентного молибдена метилизобутилкетоном увеличивается при повышении концентрации НС! 142 в водной фазе (759]. Из растворов б и 8 М НС1 молибден экстрагируется за один раз соответственно на 93,5 и 95%, Молибден практически не экстрагируется из растворов 2 — 9 й) Н 50, НЫО илн НС10 . Д в Добавление НС!Оо к солянокислым растворам не- в — з ь о сколько повышает экстрагируемость шестивалентного молибдена, если концентрация НС! сравнительно невелика, Хлорная кислота не влияет заметно на экстрагируемость молибдена при высоких концентрациях НС!.
Из растворов 6 М НС1 кроме молибдена экстрагируются Геп', 5Ьпь", Аники 5 'о, 8 '", Т ш г ш ш ч Ое, Сг, Ч, Не экстрагируются Ге", Бп", Сг'", Мп", Фт, 11, Ыа, К, КЬ, Ве, Мд, А1, Са, Зг, Ва, ТЬ Хг, ЫЬ, Та, В, %, Со, Ы1 Сц Ад, 2п, Сд, Нд, РЬ, В1, 1.а, Се, Рг, ТЬ. чи Класси и Бастнйг ]567] изучали экстрагируемость бол шо о сла элементов в форме хлоридов в среде 7 М НС! смесью метнлнзобутилкетона и амилацетата (1: 1) и (2: 1).
Отделение молибдена ацетилацетоном Ацетнлацетон представляет селективный реагент для экстракжа х ционного выделения молибдена прн анализе материалов, с ещи железо в качестве главного компонента, например раз, содерличных легированных сталей ]1059]. Шестивалентиый молибден экстрагируют из среды 6 М Но504, при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются, Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Ге), Определение молибдена заканчивают фотометрнческнм роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибдеинла. Отделение молибдена экстракцией его соединения с а-бензоиноксимом Молибден в форме соединения с а-бензоиноксимом количественно экстрагнруется хлороформом при определенных условиях 1744, 819, 8?4, 886, 1189]. Количественная экстракция хлороформом протекает при рН 1 — 7 и, возможно, при более высоких рН из растворов, содержащих ацетат ]886].
Добавление небольших количеств этилендиаминтетрауксусной кислоты полностью предотвращает экстракцию. Молибден не экстрагируется в присутствии тартратов при рН 1 — 7, но полностью экстрагируется из среды 1 — 2%-ной серной кислоты в отсутствие маскирующих веществ. При увеличении концентрации одной кислоты (3 — 10%) экстрагируемость молибдена уменьшается.
Экстракт соединения молибдена бесцветен. Медь экстрагнруется при высоких значениях рН. Заметные количества ее экстрагируются при рН 2 (ацетатный буферный раствор). Из 1 — 27о-ной серной кислоты медь не экстрагируется. В последнем случае также не экстрагируются железо, ванадий, висмут; частично экстрагируется вольфрам.
Если присутствуют медь и железо, то молибден следует экстрагировать из !о/з-ного раствора сернои кислоты э. При экстракции шестивалентного молибдена концентрация соляной кислоты может изменяться от 0 до 1,8 мол/л 1874), Экстракцию 20 мкг Мо и 20 мкг % проводят четырьмя отдельными порциями хлороформа.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
