А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 35
Текст из файла (страница 35)
ленин 0,002 — 0,1ойз 'Мо и Ю в металлическом титане (1334]. При получении соединения молибдена с толуол-3,4-дитиолом в качестве восстановителя применяли хлорид двухвалентного олова. Лимонная кислота при концентрации 2о!о предотвращает осаждение 1 — 50 жкг )а( дитиолом и не мешает определению молибдена этим реагентом (464]. Соединение молибдена с дитиолом экстрагируют бутилацетатом и измеряют оптическую плотность экстракта, 10' 147 Г б [766] подтвердил возможность разделения 0,1 мг мг% рин ерг 7 о оли 0,01 — 0,05 мг Мо экстракцией в форме соединения с т лу -3,4-дитиолом. Шестивалентный молибден восстанавливают и экстрагируют ируют в среде 4 А/ НС1 [при помощи 20%-ного раствора ЗпС1, в ЙС1 (1: 1)] при 20'С.
Вольфрам в этих условиях пр п актически не экстрагируется даже при 20-минутном встряхивании. 9 — 11 Аг, п ибавляют Затем повышают концентрацию НС! до —, р раствор соли трехвалентного титана и экстрагируют образовавшееся соединение пятивалентного вольфра а у ф м с тол ол-3,4-дитиолом. ОТГОНКА Описая метод разделения молибдена и фр вольф ама, основанный на нагревании их трехокисей в ток 'у е с хого НС!, В этих условиях молибден улетучивается в форме з 9, МоО ° 2НС1 [609, 1173, 1358, 1488]. При критическом экспериментальном изучении этого метода ыл было выяснено [389], что невозможно количественно разделить м , олибден и вольфрам, находящиеся в виде трехоки— в токе сей. Молибден неполностью сублимирует при 220 †2' С в сухого НС1 вследствие образованля некоторого количества мало- летучего оксихлорида Мо,ОзС1а.
Вольфрам сублимирует в заметных количествах уже при же при 220'С и в довольно зпачительных— п и 270'С, Вследствие этого при разделении смеси трехокисей при, сле т е молибдена и вольфрама (в весовом отноше; ) получены удовлетворительные результаты (продолжительность сублимации составляла 10 час.).
Метод отделения молибдена от кремния отгонкой в виде МоОа ° 2ЙС! при анализе кремнемолибдатов [409] не обеспечивает получения удовлетворительных результатов [1459]. Молибден можно количественно отогнать в виде хлорида или оксихлорида нагреванием в токе СС!4 — СО, [867]. Продукты дистилляции улавливают 15%-ный НМОм осторожно упаривают и прокаливают до МоО,.
Метод пригоден для анализа чистой соли молибдена, а также для определения молибдена в минералах и ферромолибдене. Отмечается возможность отделения рения от молибдена дистилляцией из раствора в НС10з и НаРОь к которому постепенно прибавляют НС! [820]. При этом рений количественно отгоняется. При содержании 0,25 г Мо в дистиллят переходит менее 0,05 мг Мо. Технеции отделяют от молибдена отгонкой из растворов в конц. Н,504 [501]. ЦЕМЕНТАЦИИ Свинец, а также медь количественно отделяют от молибдена цемента пней металлическим алюминием в щелочном растворе изе 246 .
при кипячении. Метод был применен при анализе руд [ ]. !4В Рений отделяют от молибдена дистилляцией в токе НС1 из сернокислого раствора [722]. КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ СЛЕДОВ МОЛИБДЕНА Для этой цели могут применяться некоторые из методов, описанных в предыдущих разделах (стр. 128, 136), Кроме того, разработаны специальные методы выделения молибдена в форме различных неорганических и органических соединений.
Методы концентрирования широко применяются при определении следов молибдена в почвах, горных породах, водах, полупроводниковых материалах и других объектах. Выделение следов молибдена соосаждением с неорганическими соединенийми Молибден с концентрацией около 9,6 мг/л выделяют в форме трисульфида совместно с сульфидами других элементов при анализе вод [1400], При концентрировании 5 — '50 мкг некоторых микроэлементов (Мо, Ъ', Со, Ь(1, Хп, Сп, 1Ч, Ад, Нд) на 1 л природной воды соосаждением с сульфидом кадмия (а также сульфидами висмута или цинка) получены удовлетворительные результаты [120]. Метод пригоден для полевых условий, С целью выделения следов молибдена при анализе почв его осаждают сероводородом после добавления к раствору соли висмута [1315].
Образующийся сульфид висмута служит коллектором для сульфида молибдена. Разработан быстрый, пригодный для работы в поле метод концентрирования микроэлементов (Сп, Хп, РЬ, Мп, Ад Со, Ъ', ЧГ, Мо, ХЬ и Ве) в природных водах соосаждением с карбонатом кальция [203]. Берут 1 л исследуемой воды, Метод может быть применен для концентрирования и последующего определения микроэлементов в сточных водах и водоемах, загрязненных стоками промышленных предприятий. При концентрации 10 У НХОз и выше количественно соосаждаются Мо, !чЬ и Те с МпОз [727]. Изучалась возможность выделения следов шестивалентного молибдена соосаждением с Ре(ОН), или МпОз при поддержании рН в определенных границах [1439]. Более удобно соосаждать молибден с МпОг при рН 3,8. Микроколичества молибдена выделяют соосаждением с гидратированной МпО, при рН 3,8 в случае анализа природных вод [1420].
Боде [486] изучал соосаждением Мо, В(, Т1 и других элементов при выделении элементарного селена из растворов селенистой кислоты в 1 — 8 7/ НС! с использованием 50,. Концентрирование молибдена (2 — 1 мг) и других элементов достигалось флотированнем осадка эфиром [1571]. !40 Выделение следов молибдена прн помощи пирролидиндитиокарбамината и др. С олибдена и различных тяжелых металлов концентриледы м мате- руют при их п их определении в почвах (1404] н растительных н и- риалах т (1410] экстракцией в форме соединений с пирролидинд- тиокарбамннатом. Определение молибдена заканчива т ю спект- ральным методом.
Поль (1199] выделял следы С!1, Со, Сп, Ге, Оа, Мо, 1,, и, Ч и Хп соосаждением с таллнем при помощи пирролидиндитио- карбамииата аммония и тионалида в уксусн к " р кс снокислой среде е чистого алюминия. Навеска алюминия со- ставляла 1 э. При этом частично осаждались г, п, (последний вследствие гидролиза). Определение следов в полу- че! ном концентрате заканчивали спектральным методом. 1 Кох (938] концентрировал следы Ч, Сг, Мо, 15, Мп, 1), Мп, Ге, Со, (ь!1, Рс(, Р1, Сц, Ад, Ац, Хп, С!1, Нй Оа, 1п, Т1, Бп, РЬ, Аз, 5Ь, В1, Бе и Те п и их определении в алюминии и солях алюминия пу- тем добавления к водному раствору прн рН 3, з р р е и е при х 7 и 9 водного раствора пирролидиндитиокарбамината аммония и экстракции раствором дитизона в хлороформе.
Определение отдельных элементов в концентрате производили спектральным методом. Мо, Оа, 1п, Аналогично производили концентрирование следов Мо, а, п, Т1 и других элементов при их определении в металлическом ти- тане и соединениях титана (939]. В ходе анализа золы синтетических волокон следы и, Ац, В1, Сс(, Со, Сг, Ге, Сп, Оа, Нй., 1п, Мп, Мо, %, РЬ, Рс( Р1, 5Ь, 5, 5, Т, Т1, (), Ч и Хп экстрагируют из тартратного раствора и (или после до бавления пирролидиндитнокарбамината аммон я ( ,0; 5,0! 7,0 н 9,0 диэтилдитиокарбамнната натрия) при рН 3,; раствором дитизона в хлороформе (940].
Определение элементов заканчивают спектральным методом, Д о ределения следов элементов в горных породах и почля пр иН50 вах (1198] сначала удаляют ЯОз выпариванием с НзГз и ( НС!О ) и железо — комбинированной экстракцией. Полу- ченный в конце концов водный раствор содержит следы о р дп е е- ляемых элементов, а также остаточные количества главных ком- понентов (ЯОю Ге, А1 и Т1). Затем следы элементов экстрагиф рме соединений с пирролидиндитнокарбаминатом при рН 3,5 — 4 хлороформом, а потом при рН 8 — 9 — 0,01 !а-ным р вором дитнзона в хлороформе (после добавления новой пор- ий пи ролидинднтиокарбамината). В полученном концентрате определяют элементы спектральным методом.
а у Таким и тем в навеске (1 г) почвы или горной породы можно определять по 1 мкг Ац, Сс), Со, Сг, Сп, Мп, Мо, Ы1, Рд и Ч и 5 — 10 мкг В1, РЬ, Зп, Х!ъ Выделение следов молибдена метилвиолетом и танином Молибден можно выделить из его очень разбавленных растворов (1: 10') практически количественно (на 95 — 100%) соосаждением осадками таната нли роданида метилвиолета из растворов 0,2 М соляной кислоты (168, 172]. Сначала молибден вместе с некоторыми сопутствующими элементами выделяют с осадком, образованным танином и метилвнолетом.
Осадок озоляют, переводят молибден в раствор, затем выделяют его с осадком роданнда метилвнолета нз 0,2 А7 НС1 при концентрации винной кислоты,'равной -0,05 М, При втором соосаждении молибдена вольфрам выделяется только на 10 — 20%. Таким путем удается отделить следы молибдена от большинства сопутствующих элементов (172]. Кроме указанных количеств во)гьфрама, в осадке вместе с молибденом находятся небольшие количества олова, сурьмы и висмута, если они содержались в анализируемом объекте. Молибден после выделения определяли фотометрическим роданндным методом.
Выделение следов молибдена из силикатных пород, ие содержащих больших количеств сурьмы, висмута и олова, иыполкяют следующим обйазом [!721. Р а з л о ж е и и е п о р о д ы. ! — 2 г тоикоизмельчеииого гранита сплавляют и муфеле илч иа паяльной горелке с пятикратным количеством ЫаНСОз. Плаи выщелачиаают 200 — 250 мл горячей воды, остаток отфильтровывают и промывают 50 — )00 лгл !%-иого раствора гЧагСОз. Раствор нейтрализуют 6 йг НС! по метилоаому оранжевому и прибавляют еще !О мл 6 И ЙС1, При иормальиом ходе анализа кремневая кислота ие выпадает. Если зто дроизойдет, то осадок отфильтровывают, озоляют и сплавляют с ЫаНСОг.
Сооса ж деки е с та патом мети ли иолета. К получекиому раствору, прибавляют 7,5 мл 2%-иого колкого раствора танина, затем при перемешиааиии добавляют по каплям )5 мл 2%-иого водного раствора метил- виолета. После получзсоаого стояиия осадок отфильтровывают через бумажиый фильтр, смоченный промыииым раствором (к ! л иоды пйибаиляют )Омл 6 г! НС1, ! мл 2%-иого раствора танина и 5 мл 2%-кого раствора метилииолета). Первые порции фильграга иозаращакт иа повторную фильтрацию. Осадок промывают 3 — 4 раза промывным раствором, переиосят вместе с фильтром в тигель, смачивают несколькими каплями Н,БОг (1: !), обуглиаают под лампой дли сушки и озоляют а муфеле при темаературе ке выше 500' С. Соосзждеиие с родаиидом метилвиолета.
Остаток атигле после озолеиия смачиаают 3 — 5 каплями раствора ГчаОН, прибавляют 2 — 3 мл воды, нагревают иа водяной бане 20 — 30 мии„переносят раствор и стакан, смывая тигель 250 мл воды. Прибавляют растворы: 7 г винной кислоты и 30 мл воды,5г )4Н45СИ в !Омл воды и !О ми 6 )У НС!. Если раствор мутный, его фильтруют. Затем медленно, по каплям, при помешивании вводят 25 мл раствора метилаиолета. Через 30 — 40 мии. осадок отфильтровывают через бумажный фильтр, смоченный промывным расгаором (к ! л воды прибавляют )О мл 6 г! НС), 5 г 74НгЗСЫ, 5г винной кислоты и 5 мл 2%-иого растаора метилаиолета). Осадок промывают 3 — 4 раза, переносят в тигель, озоляют, а молибдеи определяют родакидныл~ методом.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
