А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 38
Текст из файла (страница 38)
НЫОз на каждые 0,4 г МоОз Растнор нагревают до каления н поддерживают его в кипящем сос.оянни в процессе добавления осадителя. Затем прнбанляют из бюретки по каплям при'непрерывном перемешивании 4з/юный раствор РЬ(ЫОз)з [1520!. После добавления небольшого избытка осадителя молочнообразный раствор просветляется. Как толысо раствор просветлел, его кипятят 2 — 3 мин. прв непрерывном перемешивании, затем осадку дают осесть на дно, К почти прозрачной жидиости над осадком прибавляют еше каплю раствора РЬ(ЫОз)з для контроля полноты осаждения. Для сокращения продолжительности промывания осадка нужно избегать добавления значительного избытка осадителя. После осаждения прибавляют разбавленный аммиак по каплям из бюретки до нейтральной или слабошелочной реакции по лакмусу, затем прибавляют нескольио капель СмзСООН до слабокислой реакции. Таким путем устраняют неболыиую ошибку от растворимости осадка малибдата свинца в разбав.
ленной азотной кислоте, добавляемой до осаждения с целью получения зернистого компактного осадка. Раствор с осадком оставляют стоять на несколько минут, затем жидкость декантируют через безвольный фильтр; осадок промывают декаитацией 3— 4 раза горячим 2 — 3",з-ным раствором нитрата аммония, порциями раствора по 75 мл. Затем осадок промывают на воронке. Полноту промывания контролируют пропусканием Нзз в фильтрат. Воронку с фильтром высушивают при 100'С. Осадок по возможности полно удаляют с фильтра, последний озоляют в фарфоровом тнгле, после чего присоедмнягот основную часть осадка, прокаливают РЬМоОз.
Метод дает точные результаты. Прн гравиметрическом определении молибдена в форме РЬМо04 концентрация молибдена не должна превышать 0,2 г на 300 мл раствора, осаждение следует производить в присутствии 25 — 30 лсл концентрированного раствора ацетата натрия н 10 мл уксусной кислоты [!ООЦ. Необходимо избегать добавления избытка ацетата свинца. В присутствии фосфата прибавляют 35 г хлорнда аммония. Изучалась возможность гравиметрического определения молибдена в форме РЬМо04в анализируемых материалах, содержащих большие количества РЬ, Са, Ва, 51, Аз„БЬ, Р Сг, А[, Ре, уг', )л( и 504'- [492, 505, 506). Определению молибдатов путем осаждения из слало боуксуснокислых растворов в присутствии ацетата аммония и взвешивания в форме РЬМоО не ме М, С, С, п, д, д, Сд, А! [505, 506, 846). В случае необходимости оса ени осадок растворяют в разбавленной соляной кислоте н понто жд е иона молибдата В присутствии урана переосаждение ряют необходимо производить всегда.
И, Б. Мизецкая [20Ц определяла сумму молибдена и вольфрама выделением и взвешиванием РЬМ004 и РЬ'зчг04 из фильтрата после отделения фосфорной кислоты в виде МВЬ[НзРОе Различные варианты осаждения и взвешивания РЬМоО, часто применяют при определении молибдена в природных и технических объектах; рудах [14, 190, 491, 492, 1252, 1253], растениях и почвах [139Ц, сталях [10, 80, 215, 579, 612, 745, 770, 846, 857, 858, 929, 144Ц, ферромолибдене [32Ц, сплавах молибдена с никелем [846), порошкообразном никеле [846), карбидах, снлицидах и боридах молибдена «12).
С, М. Анисимов, И. А. Каковский и В, С Чайковская [14] подтвердили высокую точность гравиметрического определения 0,2 г, молибдена в форме РЬМо04 в природном молибдените (ошибка мг), Метод не позволяет определять небольшие количества молибдена в хвостах от флотации. Недостатком метода они считают необходимость тщательного выполнения всех операций, предусмотренных прописью, и его большую продолжительность. Определение молибдена в форме ВаМо04 и ЯгМ004 Смит н Бредбэри [!357) определяли ион молибденовой кислоты осаждением и взвешиванием в форме молибдата бария.
Полученные ими результаты были большей частью заниженными, При осаждении и взвешивании молибденовой кислоты в форме молибдата бария * Вендехорст [1524] всегда получал слишком низкие и неудовлетворительные результаты, которые объясняются относительно высокой растворимостью осадка. При осаждении молибдата бария из раствора, содержащего этанол, получают повышенные результаты, При гравиметрическом определении ионов молибдата ВаМо04 следует осаждать из горячего, почти нейтрального раствора (рН 6,1 — 9,0) избытком в 10 — 30'/о раствора хлорида бария [1336). Ионы карбоната и хлорида практически не соосаждаются Осадок молибдата бария прокаливают при 300 — 900'С. В указанных условиях для молибдена получают удовлетворительные резуль* Методику см.
[1357!. 11 Аналитическая химия молибдена 18! !60 таты. [1336), Позже было установлено [1339], что при найденных оптимальных условиях осаждения молибдата бария удается определять более 5 мг МоОз в 200 мл раствора. Минимальная концентрация молибдена в анализируемом растворе составляет 5 ° 1О-' мол/л. При меньшей концентрации ионы молибдата количественно не осаждаются. Определению ионов молибдата мешают элементы, образующие малорастворимые гидроокиси при рН 6,1 и выше.
Мешают даже небольшие количества цинка. Определение молибдена возможно при концентрации маг)гия в анализируемом растворе менее 0,01 мол/л. О гравиметрическом определении молибдена в фсррме ВаМоО, см, также [779]. Отмечается [1357, 1524] невозможность гравиметрического определения молибдена в форме молибдата стронция, Однако при следующих условиях удается определять молибден с погрешносгью около 0,5о/о [547!. К анализируемому раствору молибдата прибавляют кислоту или щелочь до точки перехода фенолфталенна, затем к раствору объемом 40мл прибавляют около 0,5 мл 1 )У СНзСООН и 10 мл 2зл-ного распвора Су!зСООХа. При бавляют при тем~пературе кипения 107юный раствор ЗгС1з ° 5Н,О.
Отфильтрованный осадок БгМоОз промывают 25зз5-иым этаиолом, прокаливают и взвешивают. Определение молибдена в форме АдрМ004 Молибден можно легко и с высокой точностью определять в молибдатах щелочных металлов осаждением и взвешиванием в форме АйрМ004 [1056). Метод был успешно применен для определения молибдена в его сплавах с алюминием [697). Молибдат определяют путем его осаждения раствором А8ХОз, содержащим радиоактивный изотоп Адзю, и измерения активности полученного осадка [762]. Количество молибдена на-- ходят по заранее построенной калибровочной прямой (на оси абсцисс откладывают количество молибдена в миллиграммах, на оси ординат — число импульсов в 1 мин.). Осаждение АйрМ004 при построении калибровочной прямой и определении молибдена производят в идентичных условиях. Активность осадков измеряют при одинаковых геометрических условиях.
Для. 1,6 — 16 мг Мо получены удовлетворительные результаты. Определение молибдена в форме [Сг(ХНа)зСЦ «Мобч] На осаждении и взвешивании молибдена в форме [Сг(ХНз)зС1)[М054] основаны макрогравиметрический [1376] и микрогравимегрический «138 Ц методы его определения. При определении 0,0052 — 0„0777 г Мо погрешность не превышала ч-0,1 мг Мо [1376], а при определении 0,215 — 2,365 мг Мо мак- 152 симальная погрешность была от — 0,0031 до +0,0020 мг Мо [138Ц. Молибден можно определять в форме указанного соединения в присутствии большого числа посторонних элементов [1376, 138 Ц. Продолжительность макрогравиметрического определения менее 30 мин.
[1376]. Ионы щелочных металлов и аммония ие мешают определе' нию молибдена. Ионы щелочноземельных металлов, Мд, Еп, %, Со, Мп, НОз- и А1 маскируют добавлением комплексона П1. Ион алюминия можно также маскировать тартратом аммония. В присутствии ионов Ее и Сп к раствору прибавляют небольшой избыток цианида калия.
Ионы Мп, Со и Еп можно блокировать также в форме их цианидных соединений, Вольфраматы маскируют добавлением тартрата аммония. Если присутствует свинец, то он осаждается в форме сульфида РЬЗ, который отфильтровывают до осаждения молибдена. Мешают Ве, Сс(, Нй', 5п, Т!, ЗЬ, В1 и ().
Метод был успешно применен для определения молибдена в молибденитах н молибденитоных концентратах [73Ц. Определение молибдена в форме МоОр(СзНаО(зз)р Шестивалентный молибден количественно осаждается 8-оксихинолином, если к раствору прибавить 10 мл 1 Аг ацетата аммония, нагреть до кипения, затем прибавить несколько миллилитров 5о/о-ного раствора 8-оксихинолина в 4 Аг СНзСООН, снова нагреть 2 — 3 мин, до кипения и тотчас отфильтровать осадок через стеклянный фильтр-тигель [424]. Осадок следует промыть горячей водой до исчезновения избытка 8-оксихинолина, высушить при 130 — 140'С и взвесить МоОр(СэНзО)х()р. Умножение найденного веса МоОр(СзНзОЫ)р на 0,2307 или 0,346 дает количество соответственно Мо или МоО,.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
