А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 28
Текст из файла (страница 28)
Таблица 3 Определение молибдена в присутствии других элементов [9351 осаждением к-беизоииокснмом Молибден, ам Разнице, найдено да Осаждеаие азате Из 5%-ной НС1+1%-иой НЫОа Из 5%-ной НС! В присутствии 0,05 з у1~ В присутствии 0,05 г 5п~~ нз 5%-ной НС) В присутствии 0,05 з РЬ, 5Ь, Аз (каждого) после удв. пения РЬ в виде РЬ50« В присутствии 0,05'г"Ад, Вй Сб, Нйп(каждого) В присутствии 0,05гзЬУ в 5%-ной кислоте(50% На50а н 50«4 НС!) 10,3 10,3 51,3 51 3 51,3 10,1 10,2 51,4 51,4 51,0 — 0,2 — 0,1 +0,1 +0,1 — 0,3 51,3 51,3 51,6 51,6 +0,3 +0,3 Если трехокись молибдена не содержит иных примесей, кроме вольфрама, то она должна полностью раствориться в теплом вод.
ном растворе аммиака. Если при этом остается остаток, то его отфильтровывают, прокаливают, взвешивают и вычитают вес из веса осадка. В присутствии вольфрама прозрачный аммиачный раствор подкисляют соляной кислотой и осаждают вольфрамовую кислоту цинхонином. а-Бензоинокснм осаждает из минеральнокислых растворов, кроме шестивалентного молибдена, колько вольфрам*, палладий, шестивалентный хром, пятивалентный ванадий, а также тантал. Шестнвалентный хром и пятивалентный ванадий восстанавливают соответственно до трех- и четырехвалентного состояния, чтобы избежать помех со стороны этих элементов !9351. Ап, РЬ, Нп„В1, Сц, Сг[, Аз, 5Ь, 5п, А1, Ее, Т), Хг, Сгпг, У!У, Се, Н, Ы[, Со, Мп и Еп не осаждаются сами по себе и не соосаждаются с молибденом (табл.
3). Практическое значение имеет отделение молибдена от сурьмы. Бе, Те, Ке, Кц, РЬ, Оз, [г и Р! не осаждаются а-бензоиноксимом. Ниобий и кремний загрязняют осадок молибдена и должны быть удалены в самом начале. * Обзор литературы по применению а.бензоиноксимв при апределени молибдена см. [11541. 122 ° О количественном совместном осаждении Мо и и( а-бензоиноксиу! мом см. 115531. 00! — 5зй Мо выделяют и определяют в сталях следующим образом (935]. 1 г стали растворяют в 50 мл разбавленной (1: 5) серной кислоты прн нагревании, затем для разложения карбидов и окисления молибдена прибавляют минимальное количества конц.
ННОз. Если раствор мутен, то его фильтруют, разбавляют до 100 мл водой, охлаждают, прибавляют соль Мора для восстановления пятнвалентного ванадия и шестивалентного хрома, а после охлаждения да 5 — 10'С осаждают молибден, как описано выше. При 0,1 — 5зл Мо определение заканчивают взвешиванием МоОз; при меньших количествах молибдена полученный осадок растворяют, определение же заканчивают фотаметрнчеокнм методом.
для молибдена получают удовлетворительные результаты. Для выделения молибдена при анализе чугунов и сталей (1403] отфильтрованный осадок соединения молибдена с а-бензоинокснмом растворяют в водном аммиаке в присутствии перекиси водорода, отфильтровывают иераствбримые вещества, а из фильтрата осаждают ыолибдат свинца, который затем отфильтровывают, прокалнвают и взвешивают. Полученный таким образом осадок молибдата свинца достаточно чист. Определению молибдена в сталях при помощи а-бензоиноксима не мешает 0,4% мышьяка (760]. 1 г мышьяксодержащей стали растворяют в серной кислоте, затем прибавляют азотную кислоту для окисления, нагревают с до.
бавлением серной кислоты цо появления густых белых паров. После растворения солей в воде восстанавливают пятивалеитный ванадий и шестивалентный хром добавлением раствора соли Мора, смесь охлаждают до температуры ниже +10'С, прибавляют раствор а-бензоиноксима, бронную воду и фгльтро. бумажную массу. Осадок отфильтровывают, прокаливают н взвешивают МоОз. Последний растворяют в водном аммиаке, раствор фильтруют, осадок оголяют, вычитают вес остатка из веса осадка. При определении 0,73з(з Мо в сталях, содержащих 0,4зл Аз, получены удовлетворительные результаты.
Прн определении молибдена в малолегнрованных сталях, содержащих до 0,53! 'тт' (1075], нанеску стали растворяют в НС( и осаждают молибден а-бензоиноксимом. Отфильтрованный осадок растворяют, ~молибден переводят в гиомолибдат, выделяют МоЗз в присутствии винной кислоты, а осадок про.
каливают до МоОз. Определение 18 — 70чл Мо в его рудах и техническом молибдате кальция производится следующим образом (935]. 0,2 — 0,5 г анализируемого материала обрабатывают соляной либо азотной кислотой или смесью обеих кислот.,В случае молибденита применяют смесь дымящей азотной кислоты (уд. в. 1,49) н брома. Затем раствор разбавляют водой, прибавляют 25 мл разбавленной (1:1) серной кислоты и выпаривают до появления ~паров 50з.
Прибавляют !00 мл воды, нагревают для переведеиия в раствор растворимых сульфатовафильтруют. Осадок промывают 2зй-ной серией кислотой, Полученный на этой' стадии нерастворимый остаток, содержащий неболыпие количества молибдена, сплавляют с 74азСОз, план выщелвчивают водой и определяют количество молибдена фотометрически. Фильтрат, имеющий комнатную температуру, разбавляют до 200 мл, прибавляют 0,1 Й7 КМпОг по каплям до появления устойчивого розового окрашивания (для окисления молибдена). Прибавляют свежеприготовленный раствор БО, для восстановления хрома и ванадия до низших валентностей, избыток 80з уда.
ляют кипячением, а далее поступают, .как описано выше. Прокаленную и взвешенную МаОз растворяют в минимальном количестве теплого разбавленного аммиака, фильзруют, остаток промывают теплой водой, оголяют, проквливают и взвешивают. В аммиачном растворе определяют вольфрам. Зная вес двуокиси кремния и трехокиси вольфрама, находят истинный аес трехокиои молибдена. Метод дает точные результаты. Для выделения небольших количеств молибдена при анализе руд (544] навеоку руды обрабатывают НР и НгБОг с целью удаления кремневой кислоты, и остаток сплавляют с КНаСОз и КИОз а платиновом тигле. Охлажденный план выщелачнвают водой, раствор нейтрализуют соляной кислотой, вы "аривают косу"а прибавляют НС) и воду, фильтруют, прибавляют Ре50„ к горячему фильтрату н осаждают молибден а-бензонноксимом.
а-Вензонноксим позволяет определять небольшие количества молибдена в шламах, получаемых при электролитической очистке лгедн (1572]. Навеоку шла А С1, ма в 2 — 1О г растворяют в НС1, отфильтровывают платин вые металлы и и, к фильтрату прибавляют НХОз, 10 мл Нг804 (1 1) и выпаривают до о поавлениа гУстых беЛых паРов. ОтфильтРовывают РЬЗОь 310з и хоРошо пРо- мывают горячей !а/г-ной НзБО,. К фильтрату прибавляют 0,1 )у КМпОг до поянления розовой окраски для окисления молибдена до шестнвалеитного состояния. Раствор охлаждают до 10' С, затем к нему прибавляют м дленно ри перемешнвании 10 мл раствора 2 г а.бензоиноксима в 100 мл этанола к е сверх того — 5 мл этого раствора на каждые 0,01 г Мо.
Продолжают перг- мешнвание, прибавляют бромную воду до появления светло-желтой окраска, С затем прибавляют еше несколько миллилитров раствора а-бензонноксим . одержимое стакана охлаждают в бане 1Π— 15 мин. при периодическом ое. . а. ремешиванин, прибавляют немного бумажной пульпы, осадок отфильтровы. веют через бумажный фильтр и промывают его 200 мл холодного свежеприго- товленного раствора, содержащего 25 — 50 мл раствора а-бензоиноксима и 10 мл НзЗО, на 1 л.
Если было прибавлено достаточное количество реагента, го из фильтрата выделяются его иглообразные кристаллы. Осадок с фильтром перечосят в стакан, растворяют в НХОз и НС1, при- бавляют 10 мл НзЯО, (1, 1), и раствор выпарчвают до появления густых бе- лых паров. Для полного разрушения бумаги прибавляют еще ННОз и немного КС10ь и все снова выпириваютсНг50,. Затем повторяют осаждевие молиб. цена и-бензоиноксимом. Осадок с фильтром переносят во взвешенный платиновый тигель, осто- ожно высушивают, сжигают фильтр, остаток прокалнзают в муфеле при 00 — 525'С до постоянного веса. Если полученный МоОз не содержит других примесей, кроме %0з, то он должен полностью раствориться в теплом раз- бавленном аммиаке.
Прокаленный МоОз обрабатывают 5 мл ИН40Н. Нерас- творимый остаток отфильтровывают через небольшой фильтр, хорошо промы- вают (уа-ным ХНзОН, оголяют бумагу в том же тигле, прокаливают, охлаж. хают и взве~пивают. По разности находят вес МоОз. а-БЕНЗОИПОКСИМ ПРИМЕНЯЛИ ДЛЯ ВЫДЕЛЕНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ молибдена в слогкншх смесях элементов, получаемых при облучении расшепляющих материалов (5961, из продуктов деления [82, ]3](1. Шестивалентный молибден выделяют осаждением а-бснзоинокспмом из разбавленного азотнокиспого раствора, маскируя ниобий добавлением оксалата !9261 Для разделеыип рения и молибдена последний осаждают из 4 — 7 А( Нз80, при помощи а-бензоиноксима, осадок отфильтровывают !(067].
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
