А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 27
Текст из файла (страница 27)
При попытке отделять молибден от железа [469] осаждением молнбдата при помощи гексамминкобальтихлорида из ацетатного раствора или раствора соли бария из щелочных тартрат- и цитратсодержащих растворов получить удовлетворительные результаты не удается. Относительно отделения бериллия от следов молибдена и большого числа других элементов см. [145]. Отделение молибдена 8-оксихинолином 8-Оксихинолнн позволяет при различных условиях отделять шестивалентный молибден от !сети, Тети, (7 ц, Со, Хп, Са, Мп и других элементов. Перренат не осаждается 8-оксихинолнном из уксуснокислых растворов [725а].
Это позволяет легко разделять шестивалентный молибден и семивалентный рений [44, 205, 206, 723, 725а]. Нй Анализируемый раствор, содержащий молибден и рений в виде молибдатв н перрената щелочного, металла, нейтрализуют по метиловому красному (раствор ие должен содержать очень больших количеств солей щелочных металлов), прибавляют несколько капель 2 )У НзЯОз, 5 мл 2 Х раствора ацетата аммония, разбавляют до 50 — 100 мл, нагревают до кипения, а молибден осаж. дают бз)з-иым раствором 8-оксихинолина в 4 Лг СНзСООН, добавляя его небольшой избыток.
Заметное желтое окрашиванне раствора над осадком ука. зывает на то, что прибавлено достаточное количество осаднтеля, По окончании осаждения раствор с осадком слабо кипятяз 2 — 3 мнн. при энергичном перемешивании палочкой, затем желтый осадок тотчас отфильтровывают через тигель и промывают кипящей водой для удаления избытка 8-окснхннолина (промывные воды должны быть бесцветными). После высушнваиня прн 130— 140' С осадок взвешивают. Фактор пересчета на молибден составляет 0,2307. В фильтрате определяют перренат осаждением нитроном. При отделении 0,8 — 5 мг Мо от 65 мг !се получены удовлетворительные результаты.
Ошибка не превышает 0,2 мг Мо. При больших количествах молибдена возникают затруднения, свя. ванные с промыванием значительных по объему осадков. Избыток 8-оксихинолина, а также небольшие количества растворенного 8-оксихинолината молибдена (после осаждения шестивалентного молибдена 8-оксихинолином) следует удалять экстракцией органическим растворителем [724] В водной фазе определяют рений фотометрически. Анализируемый раствор, содержащий рений в семивалентном и молибден в шестивалентном состоянии, доводят до рН 5 — 7; к нему прибавляют избыток бз)з.ного раствора 8-оксихинолина в ацетате натрия.
При больших количествах молибдена осадок отфильтровывают, к фнльтрату снова прибавляют осаднтель. При количествах молибдена до 5 мг осадок не отфильтровывают. Избыток 8-оксихинолнна и небольшое количество 8-оксихинолината молнбде. нила зкстрагируют встряхиванием с несколькими порциями хлороформа, пока хлороформеиный экстракт яе будет бесцветным.
В водной фазе определяют рений фотометрически. Таким путем успешно отделяют 5 и 50 мкг !се от 1,0 и 8,0 мг Мо. 8-Оксихинолин позволяет разделять количественно ультрамикроколичества шестивалентного молибдена и семивалентного технеция !869]. Последний не осаждается 8-оксихинолином- из ацетатсодержащего раствора (рН 3 — 7,3), в то время как молибден осаждается количественное. Изучалась возможность разделения шестивалентных молибдена и вольфрама при помощ~и 8-оксихинолина (496, 552].
Разделение молибдена и кобальта 1552, 694] и молибдена и цинка 1694] основано на разнице в величинах рН осаждения их 8-оксихинолином. Шестивалентный молибден количественно осаждается 8-оксихинолином при рН 3,70 — 7,40, кобальт — при рН 4,33 — 14,5 и цинк — при рН 4,58 — 13,4 [6941 Метод дает удовлетворительные результаты. з Отделение техяецня от рения и молибдена злектролизом см. [127!!. ззля разделения молибдена и кобальта [694! 80 мл водного раствора, со. держащего 5 а ацетата аммония, нагревают до кипения, прибавляют 60 мл 1 Аг ХаОН н !О мл бз(з-ного раствора 8.окснхиволина в 2 Х СНзСООН. Смесь кипятят 5 мнн.
и отфильтровывают 8-окснхннолинат кобальта Со(СзНзНО)з. Из нагретого до кипения фильтрата осаждают шестивалентный молибден до. бавленнем ледяной уксусной кислоты. Лля разделения молибдена н цинка 16941 к 80 лзл водного раствора, со. держащего 5 г ацетата аммония, прибавляют 40 мл 2 !у ХаОН. Смесь нагре.
вают, цинк осаждают добавлением 1О мл 5%-ного раствора 8-оксихинолина в 2 й) уксусной кислоте, Из фильтрата осаждают молибден добавлением 8,5 мл ледяной уксусной кислоты. Отделить железо от молибдена 11143] можно совместным их осаждением 8-оксихинолином и осторожным растворением 8-оксихинолината трехвалентного железа в холодной 2 А! НС1 (при нагревании растворяются заметные количества 8-оксихинолината молибденила). Способность 8-оксихинолинатов никеля, кобальта, марганца и трехвалентного хрома растворяться в 2 А! НС1 открывает возможности их отделения от молибдена. Шестивалентные молибден и уран осаждаются 8-оксихинолином в различной области рН, что позволяет осуществить их разделение 1693].
80 мл водного раствора, содержащего 23 — 87 мг Мо, !4 — 86 мг () и 5 г ацетата аммония нагревают до кипения, прибавляют 7 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл 2з)з.ного раствора 8-оксихинолина в 1 У СНзСООН. Все кипятят 5 мнн. 8-оксихинолииат молибденила отфильтровывают.
Из фильтрата, нагретого до кипения, осаждают шесгивалентный уран добавлением !О лзл 2з(з-ного раствора 8-оксихинолина н 30 мл 5 Аз ХаОН. Каждый из осадков промывают кипящей водой порциямн по 200 мл и высушивают до постоянно. го веса. В случае осаждения шестивалентного урана 8-оксихинолином при рН 8,1 — 8,9 !1301, 1302, 1409] нет необходимости вводить в раствор комплексон [П для удержания шестивалентного молибдена 11230], как это рекомендует делать Сен-Сарма и Маллик !1301, 1302]. Шестивалентный молибден, находясь при таких высоких значениях рН в форме ионов МООР, не осаждается 8-окоихинолином в отсутствие комплексона и, более того, не взаимодействует с комплексоном. Молибден отделяют от урана добавлением по каплям к нагретому раствору, содержащему 0,25 — 0,5% Нз504, избытка уксуснокислого 4о)о-ного раствора 8-оксихинолина 1802].
Выделивший. ся осадок 8-оксихвнолината молибденила отфильтровывают и промывают горячей водой. Из фильтрата выделяют 8-оксихинолинат уранила. Метод дает удовлетворительные результаты при отделении 0,1 г МоОз от 0,09 г (7зОз. По данным А, В. Виноградова и Т. И. Евсеевой !84], шестивалснтный молибден количественно осаждается из растворов в О,! У Нз504. Из других элементов при этих условиях осаждается только шестивалентиый вольфрам и небольшие количества ванадия !2! Осаждается также немного трехвалентного железа (в присутствии комплексона 1П оно совсем не осаждается).
Шестивалентный вольфрам не осаждается, если к раствору была прибавлена щавелевая кислота. Молибден и другие элементы отделяют от кальция и магния осаждением 8-оксихинолином при рН около 5 и отфильтровыванием осадка 11256~. Относительно отделения молибдена от !Ч, 'ьг, РЬ, В1, Нпп, Сс[.
Сц, Ее, А1, Сг, Со, Уп, % и других элементов при помощи 8-оксихинолина см. также стр, 164. Отделение молибдена а-беизоиноксимом " а-Бензоиноксим — весьма селективный реагент на молибден 19351. Его часто применяют для выделения молибдена осаждением при анализе сталей и чугунов !404, 422, 578, 594, 760, 935, 1076, !395, 1403, 1441, 15531, различных руд [544, 935, !252, 155Ц, медных гидрометаллургических продуктов 11572), почв !13)Ц морской воды 11520а) и других материалов !!8.
596, 131!). Реагент пригоден для экстракционного отделения молибдена от большого числа других элементов. В этом разделе рассмотрены методы выделения молибдена осаждением а.бензоиноксимом; экстракционные методы рассмотрены на стр. 136. Лля выделения шестнвзлентного молибдена а-бензоиноксимом [9351 200 мд анализируемого раствора должны содержать не более 0,15 з Мо и 10 мд конц. Н«50«. Если присутствуют ванвдаты или ароматы, то для их восстановления прнбзвляют свежеприготовленный раствор сернистой кислоты и нагревают.
Продолжают кипячение до исчезновения запаха двуокиси серы. Раствор охлаждают до 5 — 10' С и прибавляют медленно прн перемешиввнии 1О мл раствора 2 г а-бензоииоксима в 100 лл зтано.ча, кроме того — по 5 лед раствора реагеитв на каждые 0,01 з Мо. Продолжая перемешивание раствора, прибавляют бромную воду до появления заметного желтого окрашнввиия, затем — несколько миллилитров раствора реагентв. Все оставляют на 10— 15 мин. (не больше!) в охладительной смеси, периодически перемешивая, осв док отфильтровывают, прибавляют небольшое количество мацерированной бу маги, а осадок отфильтровывают через бумагу («синяя лентаа), Первые пор цин фнльтрвтв снова пропускают через фильтр, если оии не абсолютно проз рвчны. Осадок промывают при помощи 200 лад холодного свежеприготовлен ного раствора, содержащего нз 1 л 25 — 50 мд раствора резгвнтв н 1О мл сер ной кислоты.
При стоянии фильграта, если была прибавлено достаточное ко личество реагентв, выделяются игольчатые кристаллы. Промытый осадок переносят во взвешвнный платиновый тнгелаь осторож ио высушивают, озоляют (без появления пламени) на очень маленьком плв мени горелки и прокаливают до постоянного веса в электрическом ыуфел при 500 — 525' С. При определении 0,0001; 0,0010; 0,0051; 0,0103; 0,0205; 0,0511 и 0,1026 г Мо в чистых растворах было найдено соответственнг 0,0001; 0,0009; 0,0051! 0,0101; 0,0205; 0,05!3 и 0,1027 г Мо. При арбитражных анализах материалов, содержащих кремневую кислоту, лучше ее удалять до осаждения молибдена, чем из прокаленного осадка, при помощи серной и фтористоводородной кислот.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
