А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 26
Текст из файла (страница 26)
Часть вольфрама увлекается осадком МоЯз, и немного молибдена остается в растворе. Для выделения молибдена при анализе сплавов, содержащих большие количества тантала, а также вольфрам [1123], в тартратноаммиачный раствор пропускают НзЯ, подкисляют серной кислотой, пропускают еще НзЯ при 80' С, осадок МоЯз отфильтровывают, промывают сероводородной водой, содержащей НС1, и заканчивают определение молибдена в форме РЬМ О, М о ожно разделять ртуть и молибден, используя различную устойчивость их тиосолей [1294].
М олибден невозможно определять в фильтрате от НдЯ вследствие окисления реагента кислородом воздуха при промывании осадка, что приводит к высоким результатам для молибдена [1294]. Молибден и свинец разделяют, используя различную растворимость их сульфидов в 6 У НС! [1295]. Раствор, содержащий свиная н молибден, нейтрализуют добавлением 8 Ф !ЧаОН, прибавляют 60 — 70 мл 2 Л 1Чазз, затем такое колнчаство 12 М НС1, чтобы ее концентрация в конечном растворе была 6 М.
После атого прн- 8» 116 бавляют 10-15 г кристаллического ацетата аммония. Смесь нагревают до ки. пенна для полного растворения РЬ8, Нерастворимому осадьу Мобз дают осесть, отфильтровывают его через взвешенный фильтрующий тигель, промы. вают 4 — 5 раз порциями до 5 — 10 мл горячей б У НС1, затем водой, этанолом н эфиром, высушивают 1 чгс прн !05'С, а Мобз взвешивают. В обьединен. ных фильтрах в промызных нодах определяют свинец в виде РЬ8 илн РЬ80м Разделение молибдена и свинца можно осуществить, используя способность молибдена давать растворимые тиосоли [1295].
К раствору, содержащему свинец,и молибден, прибавляют 8 )У НаОН до растворения осадка, затем прибавляют 50 — 70 мг 2 й! (Чаеб, !Π— 15 г кри.сталлического ацетата аммония прн комнатной температуре, перемешивают 1 мин. Осадок РЬ8 отфильтровывают через тигель н взвешивают после со. ответствующей обработки. В фильтрате находится молибден. При попытке разделить молибден и олово прибавлением избытка раствора щавелевой кислоты к раствору их сульфосолей или же прибавлением раствора сульфосолей к раствору щавелевой кислоты не удалось получить удовлетворительных результатов [979]. Образующийся осадок сульфида молибдена всегда содержит олово. Переосаждение не приводит к улучшению результатов.
При помощи 2 й( раствора сульфида натрия можно отделять стронций [1435), кальций [1435], магний [1435], барий [1367], торий [1437) от молибдена. К кислому анализируемому раствору прибавлвют по каплям при непрерывном перемешивании (в противном случае может образоваться молибденовая синь, которая перейдет в фильтрат) большой избыток 2 !У раствора сульфида натрия. Полученный раствор, содержащий молибден в форме тиосоли, подкисляют 2 гт' раствором НС! до концентрации 1 У, нагрева1от до кипения и дают охладиться до комнатной температуры.
Осадок Мобз ° 2Н,О отфильтровывают через взвешенный стеклянный фильтр 4, хорошо промывают водой, затем — этанолом н эфиром. Отсасывают досуха (15 мин.), высушивают в вакуумэксикаторе ! час н взвешивают. В фильтрате определяют стронций н барий в форме 8г80» и Ва80ь При отделении 51 — 53 жг Мо от 45 — 46 мг Зг получают удовлетворительные результаты.
При отделении 32 — 40 жг Мо от 32 — 40 жг Тй также получены удовлетворительные результаты. Погрещность определения молибдена находится в пределах от 0 до +(,аЪ» Для разделения небольших количеств бора и обычных количеств молибдена анализируемый щелочной раствор насыщают сероводородом и затем прибавляют разбавленную Нз504 в небольшом избытке [529, 530].
Выделившийся осадок трисульфида молибдена не захватывает бора. Таким же путем отделяют молибден от небольщих количеств циркония [530]. Изучалось выделение молибдена при помощи полисульфидов натрия и калия применительно к анализу сталей [1416]. 318 Рений отделяют от молибдена осаждением в форме сульфида рения из аммиачного раствора при помощи Нт5 [1116, 1506). Молибден остается в растворе в виде сульфосоли.
Осаждение Мобз тиоацетамидом. Небольшие количества молибдена (до 0,1 миг/жл) при определении в металлическом вольфраме и соединениях вольфрама выделяют в форме МОБз осаждением при помощи тиоацетамида из щелочных тартратсодержа» щих растворов (под давлением), используя в качестве носителя 35з5ь [531]. Определение молибдена заканчивают фотометрическим толуол-3,4-дитиольным методом. Отделение молибдена от вольфрама хлоридом двухвалентиого олова Для разделения вольфрама и молибдена Марбрэкер [1036) восстанавливал шестивалентный вольфрам при помощи солянокислого раствора 5пС!з до нерастворимого окисла синего цвета; молибден при этом оставался в растворе в пятивалентном состоянии.
Осадок синего цвета отфильтровывали, промывали 57о-ной соляной кислотой и прокаливалн до трехокнси вольфрама. Из фильтрата выделяли олово металлическим гранулированным цинком, окисляли трехвалентный молибден избытком сульфата трехвалентного железа и оттитровывали двухвалеитное железо раствором перманганата калия.: Прн недостатке раствора 5пС!з вольфрам полностью не выделялся в осадок; избыток БпС!з затруднял последующее количественное определение молибдена. Этот метод не дал удовлетворительных результатов [202, 340, 1546]. Н.
Я. Хлопни [340] получил по видоизмененному методу Марбрэкера приемлемые для вольфрама результаты. Низкий окисел вольфрама осаждается менее полно из нейтрального и слабощелочного растворов, несколько лучше — из кислого и значительно более полно — из сильнощелочного раствора [340], При определении молибдена в фильтрате получают повышенные результаты вследствие неполного удаления олова.
Раствор с осадком вольфрама синего цвета рекомендуется [340] выпарить до сиропообразного состояния (в разбавленных растворах результаты для вольфрама получают несколько заниженными). Затем прибавляют горячую воду, нагревают до кипения и после отстаивания декантируют, промывают осадок горячей разбавленной соляной кислотой и прокаливают до трехокиси вольфрама. Отделение молибдена от рения и сульфатов Показана возможность отделения небольших количеств рения от молибдена спеканием навески анализируемого материала с гидроокисью или окисью кальция [261, 289, 346).
Рений 117 переходит в перренат кальция, а молибден — в молибдат кальция, мало растворимый в воде. Метод был успешно применен при анализе молибденовых концентратов [289]. Для разделения молибдата и сульфата [979] ионы молибдата осаждают раствором ацетата свинца в разбавленной СН,СООН в присутствии СНзСООХН4, который предотвращает осаждение РЬ504 Б фильтрате определяют ионы 504з . Отделение меди и кобальта от молибдена Для разделения меди и молибдена осаждают медь в форме Сиз(ЯС)ь)) з [1374, 1377]. К нейтральному нлн слабокнсламу анализируемому раствору (не содержащему органнческнх веществ) прибавляют прн 60'С нзГ>итак раствора серпастой кналоты, затем небольшой избыток раствора )ЧН45СХ по каплям прн непрерывном перемешнваннн.
Тотчас образуется Снз(ЗСМ)з. Ее отфнльгровывают через тигель, промывают водой, содержащей серннстую кнслоту, затем водой, этанолом н эфиром, высу>пнвают в вакууме 1О мнн. н взвешивают. В фнльтрате определяют молнбден тнтрнметрнческнм нлн гравнметрнческнм 8-окснхннолннагным методом после удаления сернистой кислоты кнпяченнем и роданнда выпариванием до пебольоюго объема н нагреванием с 1 мл ханц. Н)ЧОз до полного обесцвечнвання, Избыток НХО> удаляют нагреваннвм с ! мл Нз804.
Метод дает удовлегворнтельные результаты. С целью разделения молибдена и меди [1374, 1377] последнюю можно осадить в виде [СпРуз(ЯС)т))з] в присутствии винной кислоты для удержания молибдена в растворе, После отфильтровывания осадка [СиРуз(ЯС)>))з] к фильтрату прибавляют аммиак до рН 3,7 — 5,2 в присутствии ализаринсульфоната натрия и осаждают шестивалентный молибден 8-оксихинолином.
К 75 †!00 мл нейтрального нлн слабакнслого анализируемого раствора прибавляют 0,5 г вннпой кислоты н 2 — 5 мл пнрнднна (до цаявлення пятен. снвного синего окрашнвання), затем прибавляют 0,5 г МН,БСН прн перемешнваннн палочкой Осадок !Спрут(ЯСХ)з! зеленого цвета отфильтровывают через тигель, промывают раствором, садержащнм в 250 мл воды 0,75 з ЫН4ЯСН, 2,5 мл пнрнднна н 0,5 г винной кислоты. После тога как весь осадок будет переведен в тигель, его промывают сначала трн раза 2 мл раствора, содержащего на 200 мл 964144ного этанола 48 мл воды, 0,13 г ЫН4ЯС!Ч н 2 мл пнрнднна, затем — два раза 1 — 2 мл абсолютнрованнаго этанола, содержащего на каждые 5 мл этанала каплю пнрнднна. После этого тигель н осадок аромыва>от 1О мл эфира, содержащего каплю пнрнднна.
Осадок высушнвают в вакууме н вэвешнвают, К фнльтрату, выпареннаму до 80 мл, прибавляют аммиак в присутствии неоколькнх капель раствора алнзарннсульфоната натрия да РН 3,7 — 5,2, н осаждают швстнвалентный молибден 8-ахснхннолнном, как обычно. При отделении 0,03 — 0,05 г Мо от различных количеств меди были получены удовлетворительные результаты. Метод разделения кобальта и молибдена основан на осаждении кобальта в форме [СоРу4(ЯС!))з] в присутствии тартрата !!8 для удержания молибдена в растворе [1375]. Из фильтрата осаждают шестивалентный молибден 8-оксихинолином. Прн отделении 0,03 — 0,04 г Со от 0,02 — 0,04 г Мо погрешность не превышает нв0,0002 г Со и ч-0,0003 г Мо.
Продолжительность— 30 мин. Другие методы отделения осаждением неорганическими ионами Алюминий осаждают в форме криолита 11)т)аР ° 4А1Р,. При этом молибден, вольфрам, ванадий, титан, железо, ниобий и цирконий остаются в растворе [298]. Двойная соль 13!чаР ° 5ОаРз настолько мало растворима в воде в присутствии избытка (4)аР, что галлий можно количественно осаждать в форме этого соединения (296] из слабокислых растворов. Шестивалентный молибден, а также некоторые другие элементы, остаются в растворе.
Осадок промывают О,бо(о-ным раствором !ЧаР, но не водой, в которой растворимость !ЗХаР 5ОаРз составляет 0,31а>о. Промытый осадок растворяют в смеси НС! и НзВОж затем определяют галлий осаждением танином или аммиаком. При разделении 0,014 — 0,007 г Оа и 0,0023 †,092 г Мо получены удовлетворительные результаты. Никель отделяют от молибдена двукратным осаждением днметилглиоксимата никеля из аммиачно-цитратного раствора [530] И.
Б. Мизецкая [201] изучала отделение фосфорной кислоты от молибденовой осаждением ионов Р04'- нитратом серебра в присутствии НР >и СНзСОО)з)Н4. Этот метод дал худшие результаты, чем при осаждении ионов Р04з- в форме МйХН4Р04, так как получаемый осадок АРРО, трудно отфильтровывался.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
