А.И. Бусев - Аналитическая химия Молибдена (1113376), страница 29
Текст из файла (страница 29)
В филь- трате определяют реыпй фотометрическим метбдом. См. также [723]. Отделение молибдена купфероном Осаждение шестивалентнбго молибдена купфероном из солянокислых и сернокислых растворов и зкстрагируеыость образовавшегося соединения изучали многие авторы ((2б, 454, 700, 7(б, ]0(3, ]080, 1194]. Ф. Г. Жаровский (]261 изучал экст]загируемость соединений молибдена и других элементов с купфероном при помощи СС]4, Сена, Сзн4С(з, СНС(з.
$25 5 мл 0,1 М раствора соли исследуемого элемента помещали в делительную воронку и, в зависимости от условий, при которых купферон взаимодействует с ионом металла, создавали необходимую среду (например, раствор соли ванадия и молибдена подкисляли серной кислотой), прибавляли 5 мл 2%.ного водного раствора купферона. Затем образовавшуюся суспензию куп. фероната извлекали 1О лл растворителя. При этом оказалось, что купферонаты А!, Ге, Вг, Си, У, Мо, Т1 и Хг извлекаются всеми растворителями; купферонаты Ж, БЬ, РЬ, Ад, Еп и других элементов ~не растворяются ни в одном из них. Таким образом, в принципе можно отделять молибден от вольфрама в форме купферонатов экстракцией органическими растворителями.
Шестивалентный молибден осаждается купфероном в среде 2 — 7 У Нз504. Образующееся соединение экстрагируется изоамиловым спиртом )399). Вольфрам осаждается и экстрагируется лучше всего в среде 6 Аг Нз504. Поэтому, если нужно выделить молибден и вольфрам, их осаждение купфероном и экстракцию изоамиловым спиртом проводят в среде 6 А! Нз504.
Соединения молибдена и вольфрама следует экстрагировать четырьмя порциями изоамилового спирта немедленно после образования, иначе получают заниженные результаты. Концентрация сульфата аммония в водной фазе должна быть ниже 4%. Водный раствор перед осаждением молибдена и вольфрама купфероном рекомендуется охлаждать погружением делительной воронки в ледяную воду. Купферон позволяет успешно разделять шестивалентный молибден и семивалентный рений, так как последний не образует с ним каких-либо соединений )1083). Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 2 54 Нз504 при помощи 50 мл свежеприготовленного ! зв-ного раствора купфероиа (в форме кислоты) в СНС!з встряхиванием 3 мин. в делительной воронке.
После разделения фаз экстракцию повторяют, если водная фаза окрашена. По окончании экстракции молибдена водную фазу промывают хлороформом. При выделении 0,4 г Мо из раствора перрената с концентрацией 1 ° 10 ' — 5 ° !О-' мол(л получены удовлетворительные результаты для рения. В присутствии комплексона П1 при рН 4,3 — 7,0 можно отделять титан осаждением купфероном от молибдата и ионов других элементов !1022). После отделения 38,8 жг ТЮз от 391,6 мг МоОз было найдено соответственно 38,8 мг ТЮ и 392,0 мг МоОз. Бертран [454) выделял следы молибдена при его определении в растительных материалах добавлением купферона к кислому' раствору золы и экстракцией хлороформом. Определение молибдена он заканчивал фотометрическим методом в форме коллоидального раствора его сульфида.
Разделение молибдена и вольфрама органическими основаниями При определенной концентрации соляной или серной кнс лот в растворе шестивалентный вольфрам количественно осаждается 8-нафтохннолином а шестивалентный молибден остается в растворе !101). Количество вводимых Нз504 или НС1 для удержания молибдена в растворе должно равняться одной трети от общего объема анализируемого раствора. Выпавший осадок вольфрама отфильтровывают, промывают 10%-ной НС) и прокаливают до !з40з. Для выделения молибдена к фильтрату прибавляют аммиак до слабокислой реакции по лакмусу. При этом осаждается соединение молибдена с 6-нафтохинолином.
После отстаивания осадок отфильтровывают, промывают водой и прокаливают до МоОз. Разделение вольфрама и молибдена 8-толухинальдином нли 6-толухинальдином выполняют следующим образом [!02). К анализируемому раствору прибавляют соляную кислоту в количестве одной трети от общего объема для удержания молибдена в растворе. Затем прибавляют 10 лл 3 — 5%-ного раствора 8-толухинальдина или б-толухинальдина в разбавленной соляной кислоте. Выпавший осадок вольфрама отфильтровы: вают, промывают 104!з-ной соляной или серной кислотой и прокаливают дв 'зт04.
К фильтрату прибавляют аммиак до слабокнслбй реакции по лакмусу, и молибден осаждают 2~-ным раствором ()-нафтохинолина. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой н прокаливают до МоОз. Метод дает удовлетворительные результаты, При отделении вольфрама от молибдена осаждением вольфрамата пирамидоном !112, 202) получают удовлетворительные результаты. Вольфрамовая кислота осаждается из солянокислого раствора сернокислым бензидином; молибденовая кислота при этом остается в растворе !934), И. Б.
Мизецкая )202) получила по указанному методу неудовлетворительные результаты. Часть молибдена соосаждается с вольфрамом, Для отделения молибдена от рения !1104) осаждают ионы молибдата при помощи 2,2'-дипиридила, ионы перрената остаются в растворе. Рений можно количественно выделить из концентрированных растворов молибдата экстракцией в форме (СзНз)зАззсе04 хлороформом при высоких значениях рН !1474). Отделение молибдена некоторыми органическими кислотами 5,6-Бензохинальдиновая кислота позволяет отделять кадмий от шествивалентного молибдена 11023). Она количественно осаждает кадмий при рН 9,3. Осадок после высушиваиия при 105 — 110' С имеет состав, отвечающий формуле !27 Сд(СглНвОзХ)г.
1,5НзО. В фнльтрате находится молнбдат. Прн отделении 13,18 мг Сг[ от 134,4 мг Мо было найдено 13,17 мг Сг[. 5,6-Бензохннальднновая кислота количественно осаждает ртуть прн рН 1,9 — 6,0 нз тартратсодержащнх растворов в форме Нд(СглНаОз[тр)г [1021). Молнбдаты остаются в растворе о-, и- н п-Амннофеннларснновые кислоты (оъ м- н п-арсаннловые кислоты) не осаждают молибденовой кислоты [119!1 Феннларснновая кислота не осаждает молибденовой кислоты, а днфеннларснновая кислота начинает осаждать ее прн рН 4 [1192[. ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ Для отделения молибдена от сопутствующих элементов широко применяют различные хроматографнческне методы. В зависимости от условий, шестнвалентный молибден может находиться в растворе в форме катионов нлн аннонов.
В соответствия с этим для выделения молибдена прнменягот различные катноннты н аняоннты. Используют также в различных вариантах метод хроматографии на бумаге. Выделение шестнвалентного молибдена с использованием аннонитов Сорбцня шестнвалентного молибдена разными анноннтамя прн различных условиях изучалась многими исследователями (268, 269, 622, 664, 950, 953, 961, !008, !!44, 1!45, 1580[.
Аняопнты использовали для отделения молибдена от рення, технецня, вольфрама, железа, ванадия н других элементов. Большое внимание было уделено изучению возможности отделения молибдена от рення с применением анноннтов [49, 98, 267, 398, 686, 1008, 1070, 1347[ Разделение сравнительно небольших количеств рення н больших количеств молибдена можно осуществить следующим образом [686[. Раствор, содержащий перренат и молибдат н )Оуз )т)вОН, пропускают через колонку с анионитом амберлит )ЙА.400 в гидроксильйой форме.
Прн этом перренат адсорбируется аиионитом, а практически весь молибден ()ООЕ щ5ч ) переходит в фильтрат после промывания (Оз -ным раствором ХвОН. Лля выделения перрената колонку промывают последовательно водой, 0,2 ну — 8УНС!. Метод требует много времени. Позже метод разделения перрената н молнбдата с использованием анноннта амберлнт [КА-400 в перхлоратной форме был значительно улучшен [10701 Применением раствора'оксалата натрия для разделения н элюнровання молнбдата, а затем хлорной кислоты для последующего элюнровання перрената удается значительно уменьшить объемы растворов н продолжи- тельность разделения этих элементов.
Лля разделения молибдена и рения в случае анализа пылей, получаемых при обжиге руд и концентратов молибдена, навеску анализируемого материала (! — (,5 г) осторожно сплавляют в железном тигле емкостью 50 мл с 5 а едкого патра на газовой горелке. Когда прекратится выделение пузырьков, прибавляют 5 а перекиси натрия и наГревают на полном пламени горелки до тех пор, пока материал полностью не разложится, а план нс станет гомогенным. Расплавленную массу выливают на чистую железную плиту. Тигель охлаждают и обмывают струей горячей воды, собирая остатки плана в стакан на 250 мл. Туда же переносят основную часть плаза. Разбавляют до 80 мл водой и нагревают до распадения плана. Раствор выдерживают ! час при 5'С, затем фильтруют через пористый фарфоровый тигель, Промывают осадок гндооокиси несколькими порциями (по )О мл) ледяной воды.
фильтрах пропускают через колонку,содержащую 5 г амберлита !)(А-400 в перхлорзтной форме со скоростью (Π— 20 мл)мин. Колонку промывают (00 мл воды со скоростью ! — 2 мл(мич. Адсорбированиый молибдат извлекают из колонки 300 мл ! А( раствора оксалата натрия (скорость 2 мл!мин), Пролгывают колонку 50 мл воды для удаления избытка оксалата. Затем через колонку пропускают 200 мл ! 5( раствора хлорной кислоты, собирают вытекающей раствор в мерную колбу емиостью 250 мл, разбавляют до метки, а в аликвотной части определяют количество рения. Прн разделении 0,98 мг Ке н 10 г Мо в форме перрената н молнбдата были получены удовлетворительные результаты.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
