А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 33
Текст из файла (страница 33)
Описан спектральный метод, позволяющий определять ЯЬ, а также Со, Яп, 81, А1, Мэк, РЬ, Сг, Мп, Ре, )ч(, Вл, Сд, Си и Хп в боре [778, 779). [ Эталоны и пробы смешивают (1; 1) с графитовым порошком, содержащим 5ггг Ое (впутренннп стандарт), помещают в отверстие угольного электрода и возбуждают спектры дугой постоянного тока (14 а). Метод позволяет определять указанные првмеси в пределах л 10 ' — л 10 тг4 с огпибкой 9 — 40%.
В другом спектральном методе [1117) содержание ЯЪ > 10 "э в боре определяют с использованием плазменного генератора в атмосфере аргона. Для определения ЯЬ ' 1 ° 10 г% в боре, борном ангидриде и борной кислоте предложен химико-спектральный метод [81), включающий концентрирование определяемых примесей обработкой пробы НМОэ и НР.
Кроме ЯЬ, метод позволяет определять еще 23 элемента. Описан [26) спектральный метод определения ЯЬ и других 24 примесей в фосфиде бора. Пробу смешивают (2: 1) с даС! и спектры возбуждают в дуге переменного тока (18 а). Предел обнаружения 1 10 г — 1 10 гг4. Для повьппения чувствительности определения ЯЬ и других легколетучих примесей в фосфиде бора рекомендуется применять метод испарения; в этом случае предел обнаружения повышается примерно на порядок.
Для определения ЯЬ (а также Ап, >ча и Вг) в нитриде бора рекомендован [246] актнвационный метод без разложения пробы. Прн использовании 180 мг пробы и облучении в течение 200 час. потоком 1,8 10'э нейтрон7см'сек предел обнаружения ЯЬ составляет 1,6.10 ' г. Сурьму () 3 10 з%) и ряд других примесей в пятиокиси ванадия предложено определять спектральным методом с испарением в воздухе и использованием разрядной трубки с полым катодом [494]. Фотометрический метод с предварительной экстракцией ЯЬ в виде пиридин-иодидного комплекса и последующим фотометрированием в виде фенилфлуороната позволяет определять в пятиокиси ванадия до 5.10 э% ЯЬ [563Ь Активационпый метод определения ЯЬ в пятиокиси ванадия, включающий выделение ЯЬ из облученного материала, характеризуется высокой чувствительностью (1 10 ' — 1 10 'г) и удовлетворительной точностью(Я„= = 0,1 —: 0,2) [145).
Сурьму з висмутеопределяют эксгракционно-фотометрнчески [454, 657, 906], полярографическнм Н348], спектрографическим [477, 809, 1117] и актизационе>ьы! [830, 1204, 1239, 1659) методами. Поскольку висмут не мешает экстракционно-фотометрическому определецию ЯЬ с применением кристаллического фиолетового [454] и родамина С [657], то ее непосредственно экстрагируют в виде окрашенных ионных ассоциатов из раствора, полученного растворением пробы, и измеряют оптическую плотность экстракта. В полярографическом методе [1348] сначала выделяют В] с помощью катионнообмепной смолы и в оставшемся растворе определяют ЯЬ (> 1 10 ь%) методом ннверсионной вольтамперометрии с применением графитового пастового электрода.
Один из спектральных методов определения Я]> (а также РЬ, Ая н Сп) предусматривает использование литых образцов висмута (И = 9 мм) [809). Спектры возбуждают искровым разрядом от генератора ИГ-2 (1,1 а, 0,55 мгн, 0,01 жкф), спектрограф ИСП-22, экспозиция 50 сек. При содержании ЯЬ п.10 ' — и 10 э% ошибка определения 5 — 10%. По другому спектральному методу ЯЬ нз висмута предварительно выделяют соосаждением с НэЯпОэ. При использовании навеснн массой 5 г предел обнаружения достигает 1.10 '% ЯЬ (Я„- 0,1) [477].
Большинство активацпонных методов позволяет опроделять в висмуте ЯЬ без раатворения пробы с высокой чувствительностью (до 10 '%) [830, 1204, 1239]. Методы, включающие растворение облученного образца и выделение ЯЬ, используются редко Н 659). Для определения ЯЬ в ее сплавах с висмутом рекомендован метод [1226], в котором В[ маскируют комплексоном Ш и титруют 81>(1П) раствором иода. Ошибка определения ЯЬ 0,5%. В теллуриде висмута, легированного сурьмой, и в ряде других подобных термоэлектрических материалов ЯЬ определяют пер- манганатометрическим методом после отделения ее в виде сульфида [988].
В вольфраме, трехокиси вольфрама, вольфрамовых концентратах и рудах ЯЬ наиболее часто определяют спектральными методами [104, 196, 378, 379, 739, 795, 1265, 1480). Из них чаще используются методы, включающие предварительное отделение ЯЬ испарением из анализируемой пробы [195, 379, 795). Вольфрам предварительно переводят в трехокись. Высокая чувствительность определения ЯЬ (1 ° 10 з — 1 10 '%) и удовлетворительная точность (8„= 0,15 —: 0,25) обеспечивают им широкое применение.
Методы прямого спектрального определения ЯЬ менее чувствительны (10 ' — 10 '%) и применяются для анализа вольфрамовых руд [1480], окислов и препаратов вольфрама [739, 1265]. В одном из методов [104] предусмотрена возможность прямого спектрального анализа порошкообраэпого вольфрама. Химико-спектральные методы, вследствие большой продолжительности и трудоемкости, для анализа вольфрама используются редко [378]. Для определения Я]> в вольфрамовых концентратах предложен экстракционнофотометрический метод [179], в соответствии с которым пробу сплавляютс К.,Я,О, и из серпокислогораствора выделяют ЯЬ экстракцией амилацета том.
Экстракт упаривают до небольшого объема, остаток минералнзуют нагреванием с НЬ[Ою растворяют в небольшом количестве Н,ЯО, (1: 1), прибавляют ЙС[ и экстрагируют ЯЬ толуолом в виде гексахлоростнбата кристаллического фиолетового. Для определения ЯЬ ) 2,5 10 '% в вольфрамате кальция используют полярографический метод [785] включающий отделение ЯЬ соосаждением с С68 из виннокислого раствора, растворение концентрата и определение ЯЬ в полученном растворе. В >аллин, его сплавах и арсениде галлия ЯЬ определяют экстракционно-фотометрическим [63, 64, 65, 661, 662], полярографическим [246, 293, 586], активационным [640, 825, 1375] и спектральным [629] методами.
По одному из пих [63, 64) для определения ЯЬ э 5 10 '% (8„= 0,08) в галлии ее отделяют экстракцией хлороформпым раствором диэтилдитиокарбаминовой кислоты, затем отделяют ее от Яп и Мо экстракцией эфиром в виде пяридиниодидного коьшлекса и фотометрируют в виде комплекса с фенилфлуороном. По другому методу [661, 662] ЯЬ выделяют цементацней на оловянном электроде н определяют с применением бриллиантового зеленого. Методы инверсионной вольтамперометрни используется для определения ЯЬ ) 4.10 '% (Я„ = 0,16) в арсениде галлия [245, 246, 303, 586] и нитрате галлия [293] непосредственно в растворе, полученном после растворения пробы.
Определению ЯЬ этим методом мешают 3-кратные количества Сп и 6-кратные — В>. Для определения ЯЬ ) 1 10 '% (8„= 0,1 —: 0,2) рекомендован также метод квадратно-волновой полярографии [1192]. Активационный метод [640, 825, 1375), включающий выделение ЯЬ нз облученного >2> материала, пригоден для определения ~ )3 10 гойе 8Ь в галлии и арсениде галлия. В германии и двуокиси германия ЯЬ определяют спектральным, фотоыетрическим, полярографическим и активационпым методами. Из спектральных методов наиболее удобны методы, позволяющие определять 8Ь ~) и 10 494 ф„= 0,15 —: 0,25) без разложения анализируемого материала [559, 564, 634, 905]. По одному вз нях [905) пробу (5 мг) загружают в кояяческпй канал (гвубвной 3 мм) угольного электрода (Ы =- 5 мм), покрывают слоем угольного порошка в полностью испаряют в дуге постоянного тона (12 а).
В другом методе [634] для определения 8Ь ~ 2,5 10 ' г (Я„= = ОИО), а также Ап, Са, 1п, В) и Аз в германии спектры возбуждают в газоразрядной трубке с полым угольным катодом. Для повышения чувствительности определения 8Ь и других примесей этим методом [6341 отгонязот бе в виде беС],. При использовании навески 1 г предел обнаружения 8Ь составляет 1 10 'зйз (Я„ 0,25). В других химико-спектральных методах И12, 113, 304, 461, 462, 756] для определения ЯЬ в германии и двуокиси германия пробу растворяют в смеси НС[ и Н)([О„отгоняют бе в виде беС1э и аналнзуруют полученный концентрат.
Предел обнаружения ВЬ 1 ° 10 ' — 1 10 ' сйз (Я„= 0,.12 —: 0,2). Для определения ВЬ 1 ° 10 ' г (Я, 0,15) в пленках германия, нанесенных на стеклянную подложку, поступают следующим образом. Пленку растворяют з смеси Н110з н НС1, к раствору прибавляют 19 мг угольного порошка н прн 60 — 75' С отгоняют ОеС1, Затем раствор выпарввают досуха. К остатку приливают 4 калан 1гйг-ного раствора ИаС1 н снова выпарнвают досуха. Остаток помещают в кратер угольного электрода н возбуждают спектр в дуге постоянного тока (10 а), Используют спектрограф ИСП-28 [4601.
Для определения 8Ь ) 1 ° 10 'з4 (Я„= 0,10 —: 0,15) в двуокиси германия пробу растворяют в копц. ПС] при кипячении и пропускают через раствор С!, [624). При этом бе отгоняется в виде беС1г. В полученном концентрате ЯЬ определяют экстракционнофотометрическим методом с применением кристаллического фиолетового.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
