А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 29
Текст из файла (страница 29)
Исследована экстракция ЯЬ(П1) в виде внутрикомплекспых соединений с другими серусодержащими реагентами, в том числе с а-днтионафтойной кислотой [148], 4-меркапторезорцином [960) и диэтилдитиофосфорной кислотой !816]. Аликфосфориые кислоты. Моно- и ди-(2-этилгексил)ортофосфорная и 2-этилгексилпирофосфорная кислоты в виде 1Н1 растворов в гептане хорошо экстрагируют ЯЬ(Ч) из растворов НС1, НВг, НэБО„, НХО, и НС10, [411].
Кривые зависимости экстракции БЬ(У) от природы экстрагента и минеральной кислоты во многом сходны и их форма зависит в основном от концентрации ионов Н'. Исключение представляют лишь НС1 н НВг, иэ концентрированных растворов которых ЯЪ(У) экстрагируется по другому механизму. Из 9 — 11 М НС1 БЬ(Ч) экстрагируется в виде кислоты Н[БЬС],], а из 8 М НС1 — в виде Н[ЯЬС]з] и Н[ЯЬ(ОН)С1з], сольватированных зкстрагентом. При экстракции ЯЬ(т) этими 107 зкстрагентами из разбавленных растворов указанных кислот она извлекается по ионнообменному механизму в виде впутрикомплексных соединений.
Сурьма(111) алкилфосфорными кислотами экстрагируется хорошо как из растворов Н,Я04, НХОэ и НС10„так и из галогеноводородных кислот. Ксли при экстракции ЯЬ(1П) из растворов НлЯО„НглОл и НС10л одинаковой концентрации существенных различий не наблюдается, то при экстракции из галогеноводородных кислот коэффициенты распределения ЯЬ(П1) уменьшаются в ряду: НС1 ) НВг НЛ ) НР [1282]. Изучена экстракция ЯЬ(П1) ди-(и-бутил)фосфорной кислотой [1137]. Экстракция алкилфосфорными кислотами использована для разделения ЯЬ, 1и и Са [1282] и для определения ЯЬ в 1п и В] [167].
Экстракцией из растворов Н,ЯОм Н5[Оз и НС10л 0,25 Лл растворами моно- или ди-(2-этилгексил)фосфорной и 2-этилгексилпирофосфорной кислот в инертных растворителях ЯЬ(П1) может быть отделена практически от любых количеств Хп, Сл!, Си, Ке(11), Со, %, Аз, Сг и Мп [410]. Экстракцией ЯЪ(П1) ди-(2-этилгексил)- фосфорной кислотой из слабокислых или нейтральных растворов она может быть отделена от ЯЪ(Ч) [847).
Другие реагенты. Из других реагентов, используемых для экстракции ЯЬ, следует упомянуть г[-бензоилфенилгидроксиламин, 0,1 М хлороформные растворы которого экстрагируют ЯЬ(111) из 5 М Н,ЯО, [613, 1300]. Экстракцией из 2 М НС1 1%-ным раствором дифенилкарбазида в амиловом или изоамиловом спирте отделяют ЯЬ(1П) от Се, У, Хг, Со, (], Ва и Яг [783]. Экстракцня ионных ассоциатов Экстракция ионных ассоциатов, образуемых анионом ЯЬС1, с катионами основных красителей, широко используется в экстракционпо-фотометрических методах определения микроколичеств ЯЪ.
Для отделения ЯЬ(Ч) экстракцией в виде ионных ассоциатов иногда вместо основных красителей используют бесцветные или слабоокрашенные органические основания. Так, для выделения ЯЬ из хрома ЯЬ(Ч) экстрагируют 0,1 М раствором трибензиламина в СНС1з в среде 7 — 10 М НС1 [471]. Для экстракции ЯЬ(Ч) в виде ионных ассоциатов используют растворы ]л-додецял-' триалкилметиламинов в ксилоле, количественная зкстракция достигается при концентрации НС1 в водной фазе ) 6 М [1365]. 0,06 М раствор тридодециламина в ксилоле экстрагирует ЯЬ(Ч) из конц. НС1 и из 1,5 М НС1, содержащей А1С1л (2,5 М), с коэффициентами распределения ) 100; при этом в значительных количествах также экстрагируются Уе(П1), Ра, Хп, Ап и Нп [854]. Для отделения ЯЬ(Ч) от В[(111) рекомендуется [216] экстрагировать ее из 8 М НС1 растворами диантипирилметана в инертных растворителях. ХРОМ АТО ГРАФИ Ч ЕО К И К МЕТОДЫ Ионообменная хроматография.
Для отделения ЯЬ чаще испольауют аниониты, которые сорбируют как ЯЬ(П1), так и ЯЪ(Ч) в виде анионных комплексов. Сорбированные анионитом элементы, в том числе и ЯЪ, избирательно элюируют растворами подходящих реагентов (табл. 7). С применением катионитов, как правило, в ионообмепной колонке поглощаются сопутствующие элементы, а ЯЬ проходит в фильтрат (табл. 8). Для предупреждения сорбции ЯЬ катионитом в раствор вводят винную кислоту или ее соли или другие маскирующие вещества.
Адсорбциоиная хроматография. Эффективным методом разделения является адсорбционная хроматография. Так, Се и ЯЪ могут быть разделены па колонке 0,5 Х 45 см (с капилляром внизу, длиной 15 сж), заполненной 2 э целлюлозы. Анализируемый раствор пропускают через колонку, на которой сорбируются оба элемента, затем элюируют Оепиридином, а ЯЬ вЂ” бензолом [1098]. Целлюлоаа и некоторые ее замещенные, особенно фосфатцеллюлоза, прочно сорбируют ЯЬ(1П) из смеси (2: 98) 90%-ной Н чОэ с диэтиловым эфиром, которая затем легко вымывается с колонки 0,5 — 5 М водным или эфирным раствором НС1 [1358].
При этом ЯЬ полностью отделяется от Аз(Ч), Нп(11), Ап(П1), П(Ч|), щелочных и щелочноземельпых металлов, которые проходят через колонку. Ре(П), Уе(П1), Мп, Ап, Хп, Сг, Со и Си сорбируются целлюлозой вместе с ЯЬ, но избирательно вымываются с колонки растворами 5[Н,ЯС[л в смеси (1: 4) метанола с диэтиловым эфиром. Для выделения радиоактивных изотопов ЯЬ иа облученного урана применен Хгз(Р04)4 [860], который, в отличие от органических сорбентов, устойчив к радиоактивному излучению. Тонкослойная хроматография. Этот метод разделения наиболее часто используется для отделения ЯЬ от Аз, Яп и В[ (табл.
9). В качестве тонного слоя чаще других используется силикагель [140]. В некоторых случаях используют его смеси с А1,0э [1516] и с крахмалом [141]. Применяется также целлюлоза [1281, 1541). Поведение ЯЬ и наиболее часто сопутствующих ей элементов (Аз, Яп) на тонких слоях целлюлозы сходно с поведением в методе бумажной хроматографии [1685], Разделение органических соединений ЯЪ(1П) и ЯЬ(Ч) на слоях А1,0з наиболее эффективно с применением в качестве растворителей смеси (90: 10) бензола с зтанолом и смеси (95: 5) этилацетата с этанолом [219].
Бумажная хроматография. По своим возможностям методы бумажной хроматографии сходны с методами тонкослойной хроматографии. Основное различие заключается только в том, что в методах бумажной хроматографии сама бумага одновременно является тонким слоем и подложкой. Методы бумажной хроматографии позволяют отделять микро- и ультрамикроколичества ЯЬ от элементов с близкими химическими свойствами. Эти методы ха- 109 Таблица 7 Ионообмеиное отделение сурьмы с применением анионитов Лите- ратура Отдеанеиые алементы Среда Аннонит Недоена Эаюироаание 5М НС! ЭДП-10П или АВ-10 в С1 -форме, 10 а Дауэкс-21К в С1= форме, 100 — 200 мс и Дауакс-21К в мало- натиой форме 41.
8 — 10 мм [249) 1 М НаОН+ тарт- рат 1,4Х28 см [969] 544-ная малоновая кислота (рН 4,8) 1,4Х22,5 с м Дауакс-1 или АВ-17 в С1=форме, 15- 20 мк 7М НС1 0,2Х7,5 см [600] 1д, Яп, Те, ЯЬ(Ч) Яп, ЯЬ(Ч) 0,5 М НС! Амберлпт 1ВА-400 в С1-форме Амберлит 1ВА-400 в малонатной форме 0,2ХЯ с.гг 1,0Х25 см [1559] 2044-ный маллонат амыонпн (рН 4,8) [1016) Ая, Яп, БЬ(П!) Дауэкс-2 в ОН- форме )1243) 1,7Х 18 см Раствор тиосолей, ЗМ КОН Ре, ]г]1, Т!,2г, Ч(!Ч), Бп, ЯЬ(П1) АВ-17 в С1 =форме, 2 г 0,5 М НС! [3, 611] 4( 1,2 см Т а б л и ц а 7 (ск.нчанис) Анионнт Иоаонна Лите- ратура Элюироеание Среда Отделяемые елеиенты [1019] 1,4Х28 см Да уэко-2ХК в С 1= форме 2М НС! Ая, Вз, БЬ(П1) Ан(П1), ЯЬ(П1) Яп, Мо(Ч]), ЯЬ(РП) [1019] 1,4Х28 см Дауэкс-21К н тарт- ратной форме 0,5 М Ь]аОН+ 344 винной кислоты [1214] ЗМ НЯО,+ЗМ НН4ЯСВ [1215] ЗЛХ НеЯО,+3ЛХ НН,ЯСН Яп, Сп, ЯЬ(ПП) [316] 0,1 — 0,2 М НС! 1п, Еп, ЯЬ(П1) [1202] Яг — 3 М НС], Яп — 1 М НС! О,ЗХ 13 см Амберлит СС-4В в С!=форме 6 — 7М НС! Яп, ЯЬ(п!) [631] Высота слоя 10 см Дауэкс 1Х8 или АСД-2 в С1--форме 6 — 7М НС! Яп, Те, ЯЬ(Ч) Ая(Ч), Яп(1Ч), ЯЬ(Ч) Ая(П1),ЯЬ(П1) Сп, Ре, А1.
(), РЬ, Ч(1Ч), Сг(]П) Ая(Ч), Ая(П1), Яе, Те, Ое, ЯЬ(1П), ЯЬ(Ч) Дауанс 1Х8 в ЯСН вЂ” 0,5Х12 см форме Дауакс 1ХЗ в ЯСХ= 0,5Х12 см форме ЭДЭ-10П в С1 -фор- 1,2Х24 см ме Ая — 150 мл 5М НС1; Бп — 250 .нл 0,5 М НС1; ЯЬ вЂ” 300 мл 5 Аг Не804 ЯЬ проходит в фильтрат, а Ая вымывают 1М НяЯ04 Щелочные и пгелочнояемельные эле- [842) менты — 35 мл воды; ЯЬ вЂ” 200 мл О,! — 1 М НС1 Ая(Ч) — 5 мл 11,2 М НС1; Яе — 5 мл 6,6 М НС1; Се и Ая(П!) — 5 мл 3 М НС!; Те — 3 лгл 0,1 М На(Ь04,' ЯЬ(П!) и ЯЬ(Ч) — О,ЗМ (]г]Н )аСе04+ +0,2 М гг]Н40Н ЯЬ вЂ” 1,0 мл 3 М НС]; 1п — 1,5 мл 3 ЛХ НС!; Бп — 1,0 мл 2 М НС104 ЯЬ вЂ” 120 мл 209',-ного малоната аммония (рН 4,8): Яп — 100 лгл 9ЛГ наБО4 Яп — 700 м.г 0,5 ЛХ КОН; Ая — 3500.нл 1,2 М КОН; БЬ вЂ” 1500 мл 3,5 ЛХ КОН Ре, Т!, Ег, Ч, В1, Бп — 50 .н.г0,5М НС); ЯЬ вЂ” 50 мл 1 Л( НаЯО, Ая — ЗОО мл 0,05 М НаЯ04; ЯЬ— 300 лгл 2 ЛХ НяЯ04 Ая — 300 мл 0,1 М НС1; ЯЬ вЂ” 300 мл 0,5 М тартрата натрия ЯЬ вЂ” 15 лгл 1 А НаБ04', Яп — 15 мл 0,5 М ИаС1+0,5М КаОН; Нов 0,5М ]г]аОН ЯЬ вЂ” 15 мл 14Ч НаЯ04; Яп — 15 лгл 0,5 М Ыас1+ 0,5 ЛХ ЙаОН; Сп— 50 мл 2 ЛХ Ь]Нгс(+ 2 М ]г]Н40Н 1п и Хп проходят в фильтрат; БЬ— 1Ч Н,ЯО, ЯЬ вЂ” 2 м.г 3 М НС1; Те — 2,2 мл 1 М НС1; Яп — 1 мл 1,8 М НС(04 Катноннт Колонка Литера- тура Отделяемые элементы Среда Элюмрование 1,0 — (,бх (8— БЬ проходит н филь- трат [1231[ 25 глл 1,2 — 1,5Х25 см То же [1208) 12 М НВг Дауэкс 5ОХАл в Н+-форме О,бх2 — 6 с.м БЬ(!П) — 15 мл 9 М [1382) НВг; БЬ(Ч) — 15 мл 9 М НВг >- 0,05 М КЮ Тартратная Цеокарб-225 н >л>Нзт-форме БЬ проходит н фильт- рат 1,6х25 сл! [1229] 1,6 — 2,5ХЗО см То же [1317) 5 — !0%-ная винная кис- лота КУ-2 е Н"-форме 0,6Х8 см [200[ 1,1х8 слл [15611 1,5Х20 см [ЗЗО[ Литера- тура Реагент для обнаружения пятен Растзорнтсль и время преазлениа Раап эле Среда 1 М раствор ениной кисло- Н,8 ты нли 0,1 М НСЬ ЗО мсм 11629! 10%-ный раствор НС! Силнкзгель О ЯЬПП>, Аз(Ш>, В!(П1>' ВЬ(Ш), Вс((Ч>, Аз(П>! !1!Н ЗМ НС! Снликагель, закреп- ленный крахмалом (!41!! 151 НС! Силинагель В ЗЬ(1П), Аэ(Ш) вь(ш), Аз(Ш> вс(1Ч), ял(! Ч> (15161 Раствор лнрролидин- днтнокарбамикатоз в СНС!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
