А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 30
Текст из файла (страница 30)
Смесь силикзгеля О с А! Ов 11281! 1 — 3 М НС>, НХОл или СН ОООН ючс ликагель ЗЬ(Ш), яа(1Ч), Аз(П1) Пятна окрашены 1966! 1 М ХНлОН+ (КНл)звали Аммиачно-л(елочной раствор тиосолей Крахмал Зс(1Ч), 8с (1Ч), В!(П1), [15411 ЗМНС1 Целлюлоза (1518, 16281 Раствор Рея в 10',4-ной НС1 10%-ная НС! 10%-ная НС! Снлнкагель О !1458! Солянокислые рас- твари Снликагель С Вп(йту), яп(1Ч), Мо(Ч1>, В!(Ш), св(п), Солянокнслые рас- творы Снликагель О 1908! !М НКО Кислые растворы Пеллюлоаа Мм 300+ В катионит '1елекс л-Форме Ре, Сп, Со, Сб, Ад, Н!, РЬ, Сг(П1), БЬ(Ч) Ре, Со, Ь>1, Еп, РЬ, БЬ(П[) БЬ(1П), БЬ(Ч) Сп, ЬН, Со, Сб, 2п, 5(п(П), Ре, Сг()Н, БЬ(Ш) Сп, БЬ(РН) Сб, В1, А95 А1, БЬ(Н1) Вл, Сп, БЬ(П1) кп, Т),.БЬ(РН) вь(ш>, Аз(Ш) ЗЬ(Ш), Аз(Ш) ЗЬ(П1), Аз(1П) вь(НП, Аз(1П), ЗЫ>П), Аз(П1). ЗЩП1), РЩП), Сб(П) Таблица 8 Ионообз!енпое отделение сурьмы с применением катиояитов 16 — 20-кратные количе- Цеокарб-225 н Н+ стка винной кислоты форме, 10 г О,ЗЗМ нивиая кислота КУ-2 в Нл-форме бэйэ-ный тартрат аммо- Вофатит Р в )л>Нллния, рН 9 форме О,й — 0,75лмм 0,5 М НС104+ 1 М вин- Дауэкс-50 н Н+- ная киолота форме 2М НС1+ 10эл', винной Катионит СБС в кислоты Н+-фора!е Таблица 9 Отделение сурьмы методами тоньослойиой хроматографии Смесь (50: 46: 1,4: 2,6) и-бг- Цэетсые нлн люминесцент- тлнола, бензола, ! М НС! н вые реакпин 1 М ПХОГ )25 ммн Смесь (20: !) н-бттансла г Нзя ! М НС1; 5 час.
Смесь (2: !) Оевзола г, СНС>, 5%-ный раствор Ссяс, 5Н,О Смеси пропанала, этанола 2%-ный раствор 8-оясихн- или бгтансла с конц. НС1, новина в этаволе НКОз или СНаСООН Смесь (25: 5) н-буганола с Спиртовый раствор ализа- 3 51 НС1 рина илн днтнзона Амилацетат, насыщенный Раствор (ынл)з8злл конц. НС! смесь (9: 1) метанола, этл- Атмосйера водорода иола с 2-6 М НС! рактериауются очень высокой чувствительностью, достигающей нескольких нанограммов ЯЬ И589!. Имеется ряд модификаций метода бумажной хроматографии, заключающихся в использовании бумаги, импрегниропапнои различными веществами.
Например, для разделения ЯЪ(П1), Лв(П1) и Яп(1Ч) предложено использовать бумагу Ватман № 1, нмпрегнировапную Уе[уе(С]Ч)в! И237). С применением бумаги, импрегнированной Т](вЧО4)„ЯЬ отделяется от многих ионов И452!. На бумаге Ватман № 1, импрегнировапной Яп(ЧЧО,)„отдели!от ЯЬ от Оа, Уе, Сй И456], а на бумаге, импрегнированпой Япв(РО,)„— от Лэ(П1), Лп(П1), Рй(П), Р1(1Ч) и Нд(П) И451!. На бумаге, ившрегнированпой ЯгСгО„ЯЬ отделяется от Яп(1Ч), Т1(1Ч), РЗЭ И455]. Хорогпие результаты получены при использовании иопообменных бумаг. Так, с применением оумаги, пропитанной фенилбензогидроксамовой кислотой, ион!но отделить ЯЬ(П!) от Лв(П1), В!(П1), Ре(ш), РЬ(П), Сп(П), 1]!(П), Со(П) И527]. Эффективной оказалась бумага, пропитанная сильпокислотпым катионитом Лмберлит ЯА-2 И527[, а также трп-и-октнламином И631! и силькоосновным аннонитом ЯВ-2 И527].
Методом бумажной хроматографии разделяют ЯЬ(П1) и ЯЬ(Ч) [467, 1181, 1356, 1451, 1453!. Для повышения эффективности разделения часто используют различные комплексообразующие вещества. Использование роданидных комплексов позволяет разделять ЯЬ(П1), Лв(1П), Вв(П1) и РЬ(П) И308!. Хроматографирование в виде тартратных и оксалатных комплексов обеспечивает отделение ЯЬ(П!) от многих элементов, в том числе от Ая и Яп И523, 1524, 1536!. В качестве растворителей для хроматографирования наиболее часто используются растворы НС1 и ее смеси с органическими растворителями (табл.
10). Отделение ЯЪ методами бумажной хроматографии часто сочетается с ее непосредственным качественным обнаружением яа полу.— ченных хроматограммах (см. главу П1), а также с количественным ее определением по площади окрагпепных пятен, получаемых после обработки хроматограмм подходящими реагентами. Среди этих реагентов используются Н,Я, растворы РеЯ в соляной кислоте [467, 1168], растворы КУ И419, 1589), дитизопа в СНС1в [887, 1519, 1589), 12-молибдофосфорпой кислоты И455). Для обнаружения ЯЬ(Ч) на хроматограммах эффективным реагентом является смесь. (1: 1) 0,05%-ного раствора родамина С в 2 — 6 НС1 и 20ва-ного раствора КВг И337!. Интересным оказалось сочетание разделения методом бумажной хроматографии в активационном анализе с последующим определением элементов в зонах по их активности [922!.
Экстракционная хроматография. В этом методе удачно сочетаются достоинства экстракции и хроматографии. Разделение основано на различии в распределении разделяемых веществ между двумя несмешивающимися жидкостями, одна из которых подвижна, а другая фиксирована на носителе. Теоретические основы и практическое значение экстракцпонной хроматографии рассмот- О4 Таблица 10 Отделение сурьмы методами бумажной хроматографвв лагв- ратура Отделяемые яаяы Раягворлтель Бумага [1524, 1536] [1419] Эта»ел 60!4-пый Ватман № 1 ЭЬ(1П), Ав(Ш], Эп(1Ч) и 0,96 М тарграге 8Ь(ч), Ав(Ч), 8п(1Ч), Н 8(П) ЭЬ(1П), Ав(П!), 8п(1Ч) То жв и-Бутапол, »асьпцеппый 3,4М НС1; Л( ЭЬ вЂ” 0,34 Смесь (8: 1,5: 2,5) СНзСО ОН, ацвтплацатопа и воды Смесь (420; 30: 150) этап»ля, козц.
НС! и воды Смесь (1: 1) и-пропавола и 1М НС! То жа [887] 8Ь(ПП), Ац, С!], Эг, Вв, С», Со' ЭЬ(П!), 8п(П] [922] [1372] 8Ь(Ч), Эп(!Ч] ЭЬ(ч), Ая(Ч) 8Ь(П!), Оа(П1], Ре(1П], Рв(П), Сй(П] ЭЬ(П!], Эп(П), Т!(! Ч], РЗЭ 11372] [1372] [1456] Смесь (3 ! 1: 1] и-бутапо- ла, дпопсапа и 10!Н НС! 0,2 М Эг(ЫОв)в (рН 6) Бумага, пмпрегнн- роваппап 8»(]ЧО,]в Ватман № 1, пм- прегппровавпый 8гСгО, Ватман № 1 [14551 ЭЬ(П1), В!(П!), Ая(П1), РЬ(П]; родаппдпые комплексы ВЬ(П1), Ав(П1), Эп(]Ч) Смесь (40; 20 ! 10] ацетона, воды и по»ц. НС! [13081 и-Бутапол, насыщенный 3 М НС1; Лу БЬ вЂ” 0,34; Ав — 0,83; Эп — 0,99 15вй-пый раствор л ь ]ЧН,)вСОя в 1 М Ь!НвОН! у 8Ь вЂ” 0,26; 8п — 0,09; Ая — 0,84 и-Бута»ол, насыщенный 1 М НС(; Лг ВЬ(!П]— 0,64; ЭЬ(ч) — 0,97 60вй-вый атапол Смесь (1: 1: 1) и-бугапола, ацаг»лацатопа и з оды; Лу ЭЬ вЂ” 0; Ая — 0,51 и Вп — 0,65 То впе [1589] ЭЬ(П1), Ав(ч), Эп(П) [11681 ВЬ(РП), ВЬ(Ч) Бумага 88 [467] ЭЬ(П1), Ав(П!), 8п(Н) ЭЬ(ч], А.
(Ч], 8 (ГЧ] Ватман № 1 Ватман № 1 плз № 4 плп Шлейхер п Шюлль 1916! [1089] 115 репы в работах И051, 1319!. В качестве неподвижных фаз (зкстрагентов) для отделения ЯЬ используются три-(и-октил)фосфиноксид [968], ди-(2-этилгексил)фосфорная кислота И027], аламин 336 [834], ТВФ И5, 56!. Для отделения ЯЬ методом экстракционной хроматографии пригодны практически все вещества и их смеси, используемые для экстракции ЯЬ. Для отделения ЯЬ(РП) от Лз предложено [968! использовать колонку, заполненную порошком целлюлозы, обработанной три(о-октил)фосфиноксидом. Для выделения ЯЬ из смеси продуктов деления Б и Г[р используют колонну с порошком политрифтормонохлорэтилена, смоченного ТБФ или ди-(2-этилгексил)фосфорной кислотой [1027!.
Система аламин-336 — растворы НС! оказалась эффективной для отделения ЯЬ(У) от Яп(1У) [834!. ОТГОНКА В ВИДЕ ЛЕГКОЛЕТУЧИХ СОЕДИНЕНИЙ Отгонка в виде трнхлорида. Отгонка ЯЬ в виде ЯЬС[з является эффективным методом ее отделения. Оп характеризуется высокой селективностью и в соответствующих условиях ЯЬ может оыть отделена от всех элементов, в том числе и от Аз и Яп [36, 1022, П13!.
Разделение Лз, ЯЬ и Яп отгонкой в виде хлоридов исследовано с применением их радиоактивных изотопов при определении в железе И022), чугуне и сталях [1113!. Установлено, что прн использовании навески 2 г и при отгонкеЛзС[з при 135' С одновременно с ним отгоняется до 5 — 10% ЯЬ [1113!. Снижение температуры отгонки с 13 до 112' С хотя и значительно уменьшает переход ЯЬ в дистиллят, но полностью его не устраняет, и загрязнение дистиллята сурьмой всегда имеет место при отделении малых количеств Лз от больших количеств ЯЬ. В этих случаях необходимо полученный дистиллят подвергнуть вторичной перегонке в тех же условиях. Остаток присоединяют к основному раствору, содержащему ЯЬ и Яп, для последующего отделения ЯЬ.
При отделении малых количеств ЯЬ от больших количеств Яп оно также частично переходит в дистиллят, содержащий ЯЬ. Для полного отделения ЯЬ от Яп в таких случаях требуется повторная отгонка [150!. Введение СаС[з в раст вор перед отгонной (до 3,0 — 3,4 М) позволяет полностью отделять Аз от ЯЬ из растворов, 2,4 — 5,0 М по НС! [36!. Поскольку Аз(У) пе образует летучего хлорнда, его восстанавливают добавлением гидразина. Иногда используют серный цвет.
Соли Ре(П) и Сп(1) также восстанавливают Аз(У) и ЯЬ(У), но сами образуют осадки в перегонной колбе, что приводит к возникновению толчков, особенно при отгонке ЯЬ, которую проводят при 155 — ' лаго л 16о С. Сурьма отделяется от Ое отгонкой последнего в виде ОеС!л при кипячении солянокислого раствора и пропускании С[,. Вместо С[э можно использовать и другие окислнтели, в том числе КМпО„н К,Сг,О,. Отгоика в виде трибромида.
Вследствие меньшей летучести ЯЬВгз по сравнению с ЯЬС!з (см. табл. 2) отделение ЯЬ отгонкой в виде ЯЬВгз используется редко. Однако в случае выделения ЯЬ из бромидных растворов наиболее простой представляется непосредственная отгонка ЯЬВгз Н305!. Отгонка в виде стибина.
В настоящее время отгонка в виде ЯЬНз является одним иа наиболее эффективных методов отделения 116 микро- и ультрамикроколичеств ЯЬ и используется в различных методах ее определения. В качестве восстановителей используют цинк в присутствии небольших количеств ЯпС[, или ТгС!з. Применение вместо гранулированного цинка таблеток цинковой пыли позволяет значительно сократить продолжительность выделения ЯЬНз [1671!. Лмальгамированный цинк в среде > 9 М НС! также рекомендован в качестве восстановителя [277!.
Магний, будучи более чистым в отношении примеси ЯЬ, более удобен для выделения микроколнчеств ЯЬ Н432, 1433!. Однако лучшим является Ь[а[ВН4), который свободен от загрязнений ЯЬ и довольно быстро переводит ее в ЯЬНз [1367, 1499!. Выделяющийся ЯЬН„как правило, непосредственно используют для определения или обнаружения ЯЬ. Для использования всего образовавшегося ЯЬН, в последующем методе его определения через сосуд, в котором происходит восстановление, пропускают газ-носитель (воздух, Н„Х, и др.). Описано электрохимическое восстановление ЯЬ до ЯЬНз [984!. Для определения ЯЬ в органических веществах предложен метод разложения их нагреванием с магнием, в результате чего вся сурьма переходит в МдзЯЬм который затем разлагают серпой кислотой, а выделяющийся ЯЬН, током 1[з вытесняют в поглотительную склянку, содержащую раствор окислителя И191!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
