А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 34
Текст из файла (страница 34)
Высокой чувствительностью определения ЗЬ (2 10 ' ",4, Я„= = 0,10 —; 0,25) в германии и тетрахлориде германия характеризуется полярографический метод, включающий отгонку бе в виде беС)ю концентрирование ЯЬ на электроде в форме висящей ртутной капли и регистрацию пика анодного растворения 8Ь при — 0,105 в на фоне 0,2 М НС! И34]. При определении ЯЬ (а также РЬ, В! и Сг[) в беВгг рекомендован метод, вклгочаюп(ий испарение беВг„, электролитическое выделение определяемых цримесей и регистрацию пиков их анодного растворения И05].
При испольаовании навески 10 г предел обнаружения ЗЬ достигает 1 ° 10 'з4 (Я„= = 0,13). Сурьму (> 1 ° 10 'ей) и ряд других примесей в германии и двуокиси германия определяют недеструктивными активационными методами 1633, 640, 838, 1384). Активационные методы, включающие выделение ЯЬ из облученного германия [38, 610, 639), обладают еще большей чувствительностью (1 10 ' г ВЬ в пробе).
Для определения БЬ в железе, сталях и чугуне наиболее часто используются спектральные методы. По одному из них 1425) для определения БЬ ) 1 10 ззйе (Я, =- 0,08 —: 0,10) и 14 других примесей в железе пробу прессуют в брикет (с[ = —.- 6 гггг, масса 500 мг), который помещают на графитовую подставку, используя ее в качестве анода, и возбуждают спектр дугой постоянного тона (7 а), определяя при этом 8Ь, Сс[, РЬ, Бп и Хп. Затем спектрографируют малолетучие примеси (А1, х(, Со, Сг, %, Мп, Мп, Сп, Со, Ве) с использованием расплавленной пробы в качестве катода (спектрограф ИСП-22). Для повышения чувствительности определения ВЬ и других элементов используют добавки носителей И440].
Применение магнитного поля позволяет в тех же условиях понизить предел обнаружения 8)> еще в 1,7 раза И441]. При определении 8Ь э 6 ° 10 'зйз в железе, сталях и гкаропрочных сплавах рекомендованы спектральные методы, основанные на фракционной дистнлляции И76, 1278], Описан также ряд других простых вариантов спектрального определения 8Ь в железе, чугуне и сталях 1274.
1250, 1441, 1593), феррохроме, феррониобии, феррованадии. Ферромолибдене и в жаростойких сплавах на основе железа [54, 793]. Метод испарения примесей с конденсацией на угольной капсюле, служащей в дальнейшем электродом, позволяет снизить предел обнарунгения 8Ь в железе, сталях, чугуне и трехокиси железа до и 10 г — и 10 гсггз И98].
Химико- спектральные методы определения 8Ь в железе и сталях, включающие концентрирование 8Ь соосаждением с Сп8 [336, 1274] или отделение [ге зкстракцией диэтиловым эфиром [546!, характеризуются примерно такой же чувствительностью, как и метод испарения. Для определения 8Ь г 1з4 (Я„~( 0,01) в порошновом железе рекомендован рентгенофлуоресцентный метод И020, 1021]. Этот метод часто используется для определения ЯЬ и ряда других примесей в сталях И126, 1164, 1283, 16241. Для определения 0,0001— 0,5зйз ЗЬ, а также Т). Ъ", Сг, Мп, Со, г[1, Сп, ЪЪ', Аз, Мо, Зп и РЬ в малоуглеродистых сталях образцы готовят в виде отполированных с одной стороны цилиндров, которые при измерении нращаются. Используют линии К„, (кроме ЪЪ', РЬ и Со, для которых используют линии Г„„йю и Кз, соответственна).
Моста измерения фона находят по спектрограммам, записанным с дискриминатором и без него. Время измерения, необходимое для определения 8Ь, а также Аз и РЬ, с ошибкой 1',4 при их концентрации > 1 ° 10 г'М составляет 400 сек. 5 А. а. Некодртз 128 129 Спектрофотометрические методы позволяют быстро и с высокой чувствительностью определять ЭЬ в железе, сталях, чугуне. железных рудах н сплавах на осяове железа.
В ряде случаев фотометрическими методами можно определять 8Ь непосредственно в растворе, полученном после растворения пробы. Так определяют 8Ь в сером чугуне [1185], нелегированных Н431! и легированных [918! сталях методом, основанным на образовании и измерении окраски 8Ьл',. Лучшим вариантом этого метода, пригодным для определения 8Ь 0,001-0,025',4 (Я„=- 0,02 —: 0,07) в железе, чугуне и сталях, является вариант, описанный в работе [918!.
Экстракционно-фотометрическне методы, включающие экстракцию окрашенного ионного ассоциата, образуемого ЯЬС?, с катионом кристаллического фиолетового [845, 1412] или бриллиантового зеленого [1351], также быстро позволяют определять 8Ь > 4.10 '% (Яг =-. 0,06) в железе, сталях. чугуне и других продуктах черной металлургии. Предложен ряд методов [1082, 1233] определения 8Ь в сталях, в соответствии с которыми БЬ экстрагируют в виде НЭЬС?с кислородсодержащими органическими растворителями, а затем отмывают экстракт от мешающих элементов к контактируют его с водным раствором основного ърасителя, образующего в органической фазе интенсивно окрашенный ионный ассоциат.
В методе [1577[ ЯЬ вначале отделяют экстракцией бензолом в виде иоднда, реэкстрагируют в водную фазу и определяют экстракг(конно-фотометрическим методом с применением родаыина С. Иногда ЭЬ предварительно отделяют отгопкой в виде ЭЬС]в и определяют с полгощью метилового фиолетового [975] или выделяют ее экстракцией раствором ниро-2-этилгекснлфосфорной кислоты в гексане и после реэкстракции В! 2%-ггым раствором К,? резкстрагируют 8Ь 6 ЛХ НС! н определяют с прнггеггениеаг бриллиантового зеленого [408]. Определение 8Ь в чугуне н нелегкроваяных сталях экстракционно-фотометрическим методом в виде пирролидиндитиокарбамината [1255, 1258! также требует ее отделения и характеризуется примерно на порядок меныпей чувствительностью ко сравнению с описанными выше методами. Для определения 8Ь в ферропиобии рекомендован [786! экстракцнонно-фотометрический метод с применением кристаллического фиолетового, позволяющий определять 8?> непосредственно в растворе, полученном после разлогггения пробы.
При ояределенни 8Ь этим методом в ферровольфраме н ферротитане ее предварительно выделяют в виде ЭЬ,8, соосаждением с Н88 [632]. Среди полярографических методов имеется ряд таких, которые позволяют определять 8Ь в железе, чугуне и сталях без ее отделения [832, 1216, 1478!.
Однако чувствительность и точность определения ЭЬ могут бить существенно улучшены путем концентрирования БЬ и особенно при использовании метода ннверсионной 100 вольтамперометрии [1348, 1575]. Этим методом возможно определение до 1 ° 10 'о/о 8Ь (Яг =- 0,10 —; 0,15). Методом инверснонной вольтамперометрии определяют 8Ь ) ~ 1 ° 10 '% в ферросплавах и жаропрочных сплавах на основе железа без ее отделения [90]. В ферромарганце 8Ь ) 5 10 в% определяют методом осциллополярографии [1352). Для определения 8Ь в железе, сталях и ягелезных рудах простыми и быстрыми являются методы атомно-абсорбцнонной спектрофотометрии [954, 1141, 1387, 1601]; простейпшй вариант — непосредственный анализ раствора, полученного после растворения пробы. При использовании воздушно-ацетиленового пламени возможно определение 8Ь прн ее концентрации 2 — 20 лиг/лги (Я„= = 0,03 —: 0,05) [1601]. В непламенном варианте возможно определение до 10 ге г 8Ь.
Методы атомно-абсорбционной спектрофотометрии с экстракционным отделением 8Ь в виде НЭЬС?, с применением метилизобутилкетона в качестве экстрагента и воздушно- ацетиленового пламени [954, 1141, 1387] характеризуются высокой чувствительностью (1 ° 10 ь%). В одном из таких методов [954! 8Ь экстрагируют 5%-пым раствором трифенилфосфнаокснда в метилизобутилкетоне и экстракт распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя. Для определения 8Ь в железе, сталях, чугуне, железных метеоритах и других материалах на основе железа предложен ряд активационных методов, не требующих выделения ВЬ из облучен- ного материала [135, 1556, 1632]. По одному из ннх [1652] при определении 2,5 10 ",~о ЭЬ ошибка 4,8%.
В ряде других [987, 1033, 1113, 1130, 1222, 1280, 1539, 1590, 1653[ 8Ь выделяют из облученного материала. Предел обнаружения ЭЬ этими методами достигает 1 10 ' — 1 10 ",4 (Я„= 0,07 —: 0,12). Для определения 8Ь и 1 ° 10 'е4 в золоте и его сплавах наиболее часто используют спектральные методы без разложения пробы [389, 404, 754, 1095, 1386]. В соответствии с методом [196) пробу золота растворяют в царской водке и раствор наносят на торец угольного электрода. Метод позволяет определять 8Ь > 1 10 г% (Я„=- 0,06 —; 0,13) и одновременно с ней еще 22 примеси. Для определения 8Ь, а также А?, Аз, В, Се, Са и Эп в золотых сплавах поступают следующим образом.
Пробу (0,01 г) растворяют в царской водве и раствор (1 лл) вводят в акалитический промежуток вращающимся (10 об?иив) графитовым диском. Спектр возбуждают высоковольтной искрой. При содержакии примесей 0,1— 2% иогрешкость составляет й,й — 10,7вс [Н07].
Фотометрнческиеметоды, основанныена измерении оптической плотности 8ЬУ, [1043, 1682] или пиридин-иодидного комплекса ЭЬ [735], позволяют быстро ( 1 час.) и с хорошей точностью (Я, = 0,05 —: 0,10) определять ЭЬ > 3,5 10 '% в золоте и его сплавах. 5» 131 Для определения 8Ь в золотосодер>наших отходах припоев предложен активационный метод без выделения 8Ь из облученного материала И518!. В другом методе (1676! 8Ь определяют после выделения ее из облученного материала.
В индии чаще всего 8Ь определяют экстракционно-фотометрическими [64, 65, 661, 662! и сг>ектральньаш (682, 814, 815, 905. 1189, 1267! методами. В одном из фотометрических методов [668, 806( 8Ь отделяют от основы экстракцией хлороформным растъором диэтилдитиокарбаминовой кислоты. Метод позволяет определять до 5 10 'е/е 8Ь (8„= 0,1 —: 0,2). Несколько проще и менее трудоемким является другой фотометрический метод [661, 662!. включаюн(>гй выделение 8Ь цементацией на оловннном стержне, растворение выделенной ЬЬ, экстракцню ее в виде гексахлоростибата бриллиантового аеленого и измерение оптической плотности экстракта.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
