А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 37
Текст из файла (страница 37)
Спектры получают нри полном испарении проб концентратов в дуге переменного тона (16 а). Предел обнаружения 8Ь 1 10 4% (8Ф =- 0,20 —: 0,25). В другом методе (669[ для определения 8Ь Ф 1 10 4% (Я, 0,3) ее концентриру4от отгонкой основной массы АзС)4. При определении БЬ в трихлориде мышьяка в качестве метода концентрирования используют зкстракцию АзС[4 бензолом или з«-ксилолом из среды 10 — 12 М НС!. Оставшуюся водную фазу выпариваютсугольным порошком, содержащим 2,5% «чаС[, и концентрат спектрографируют (ИСП-30, дуга постоянного тока 14 а).
Предел обнаружения ВЬ 1 10-444 (384[. При использовании разряда в полом катоде предел обнаружения 8Ь снижается до 2 10-'% [383]. Для определения 8Ь ) 1 10-4% (Я, —.- 0,10 —: 0,15) в мышьяке описан также прямой метод (4721, в соответствии с которым пробу вносят в канал угольного злектрода и спектрографируют (ИСП-28, дуга переменного тока 16 а). Сурьму () 1 ° 10 4%) в мышьяке и трех- окиси мышьяка определяют экстракционно-фотометрическим методом с применением родамина С [1544[.
Метод включает отделение Аз зкстракцией бевзолом в виде АзС[з. В другом методе (1084[ БЬ определяют с применением фенилфлуорона. Масс-спектральный метод применен для определения 8Ь и ряда других примесей в пленках арсенида галлия (57[. Для определения 8Ь в органических диарсенидах пробу опекают с ХпО и серой. Мышьяк, образующий растворимые соединения, удаляют выщелачиванием раствором соды, и в остатке определяют ВЬ фотометрическим методом в виде иодидпого комплекса [539], Метод инверснонной вольтамперометрии позволяет определять до 1 10-' г 8Ь в пробе [303). В никеле и его сплавах 8Ь > 2.10 '% определяют спектральным методом без предварительного отделения [108). В другом методе [486) предусмотрено два варианта определения 8Ь.
По одному варианту анализируют металлические образцы (дуга переменного тока 7 — 12 а, спектрограф ИСП-28 или ДФС-13); предел обнаружения БЬ 1 ° 10 '444 (Я„= 0,1 —: 0,2). По другому варианту пробу переводят в окислы; спектры возбуждают дугой переменного тока ба. При спектральном определении 8Ь ~~ 2,5 10 4% в никелевых злектролитах применено групповое концентриро- ванне ЯЪ. Аз и В! экстракцией кх СС! в виде диэтилдитиофосфатов (581. Зкстракционно-фотометрические методы определения ВЬ в никеле н хромо-никелевых сплавах с применением кристаллического фиолетового (6951, родамина С (1085! и метилового фиолетового (5021 позволяют быстро (20 — 40 мин.) определять БЬ при содержании ' - 1 ° 10 4%.
Для определения 8Ь (1 ° 10-' г) в никеле описан активационный метод [1000, 10011, включающий выделение БЬ из облученного материала. Методом инверсионной вольтамперометрии определяют ЯЬ ) 1 Ю '% в хромо-никелевых сплавах (590!. Для определения 8Ь ) 1 ° 10 4% в никеле разработаны методы атомно-абсорбционной спектрофотометрии. По одному из них [9551 ЯЬ выделяют соосаждением с МпО„концентрат растворяют и раствор распыляют в воздугпно-ацетиленовое пламя. По другому методу 19541 8Ь экстрагируют 5%-ным раствором триоктилфосфиноксида в метилизобутилкетоне в виде иодида и экстракт распыляют в воздушно-ацетиленовое пламя.
При содержании БЬ 1,38. 10 '% стандартное отклонение составляет 2,7 ° 10-'% . Сурьму в ниобии и пятиокиси ниобия наиболее часто определяют методами спектрального анализа. Ниобий предварительно переводят в пятиокись. Прямые методы 149, 9721 позволяют определять до 1 10 '% БЬ.
Предварительное отделение БЬ методом испарения снижает предел обнаружения БЬ до 1 ° 10 '% [3791. Метод, включающий концентрирование БЬ соосаждением с Сп8 16431, и метод, в котором удаляют ХЬ экстракцией 60%-ным раствором ТБФ в бензоле в среде 10 М Н4804 (3781, также характеризуются высокой чувствительностью и 10 4% (8, = — 0,15 —: — 0,20). Метод инверсионной вольтамперометрки применен для определения БЬ ) 5 10 4% (Я„~( 0,26) в ниобатах щелочных металлов и пятиокиси ниобия (2901. Предварительное выделение ЯЬ экстракцией в виде диэтилдитиокарбамината позволяет снизить предел обнаружения 8Ь до 1 ° 10 4% [2231.
Для определения БЬ в олове наиболее часто используются спектральные методы 1782, 812, 900, 16841. При проведении анализа с возбуждением спектров в дуге постоянного тока в атмосфере Аг, при болыпой скорости испарения предел обнарунсения ВЬ составляет 5 10-4% И6841. Описано [8121 определение БЬ с использованием литых и яорошкообразных образцов. Наряду с 8Ь метод предусматривает определение еще 22 элементов с пределом обнаружения 5 10-э — 1 ° Ю-'%.
При строгой стандартизации условий возбуждения спектров и режима обработки фотопластинок при использовании аналитической пары линий БЬ 252,852— Бп 245, 523 нм можно работать по твердому графику (582!. Описано [1495! определение БЬ я 1 ° Ю-4% в олове и его соединениях с применением квантометра с возбуждением спектров как в низковольтной дуге (940 в), таки в высоковольтной искре (14000 в). Ряд спектральных методов предложен для определения ЬЬ в различных сплавах, содержащих олово, в том числе в свинцово-оловянно-сурьмяных [12101 и антифрикционных 114941, а также в оло- ве лудильных ванн [7441 и в электролитах для осаждения свин- цово-оловянных сплавов [5571.
Для определения БЬ в оловянных сплавах наиболее удобными и точными (Я„= 0,0015 —: 0,0025) являются титриметрические методы. Броматометрическим титрованием определяют БЬ в ба- битах (0,5 — 15% БЬ) [9341, пвинцово-оловянных сплавах (до 14% БЬ) [12451, оловянных бронзах, припоях и подшипниковых 112441 и типографских сплавах (11, 1010!. В свинцово-оловянных сплавах предложено определять 8Ь также методом броматометри- ческого титрования после ее выделения электролизом при контро- лируемом потенциале, что обеспечивает большую точность опреде- ления (8„0,001) [852, 8531. Перманганатометрическим титрованием определяют БЬ в белом металле (13041.
Биамперометрическим титрованием с применением КВгО, в качестве титранта определяют БЬ в свинцово-оловянно- е ьмянистых сплавах 1944!. Амперометрическое титрование с ис- пользованием амилдимеркаптотиопирона в ка с применено для оп для определения БЬ в свинцово-оловянных сплавах [6971. Разработан ряд экстракционно-фотомстрических методов определения .
в оло 8Ъ л ве и свинцово-оловянных сплавах, в том чис- ле с применением роданина С (: 1 ° Ю 4% БЬ) (9951, иодидным и тиомочевинным методами (' »- 1 ° 10 '% БЬ) (5121. Для определе- ЯЬ в олове екомендован ряд методов инверсионной вольт- амперометрии как без отделения 8 — 0,15) 1221, 224], так н с отделением ее экстракцией этилацетатом 1507! или диизопропиловым эфиром (222, 2251, а также отгонкой Бп в виде.п г, Б В [5071. Нижняя граница определяемых содернсаний БЬ этими методами достигает 7.10 — 1 ° 10- % ( „=, —:,' ). Прямой полярографический метод применен для определения Ь ) 1 ° 10-'% (Я„0,05) в черновом олове (12011. Методами атомпо-а сор - б бционной спектрофотометрии с использованием воз- душно-ацетиленового пламени определяют БЬ ( — о, = 0,03 —: 0,05) в полиграфических сплавах 111221 и в свинцово- оловянных припоях [1166!.
Для определения 8Ь в олове рекомен- дован активационный метод с выделением ' 'Ь нз обл ченного обу разца И 3051. В осмин БЬ ) 0,1 хякг (Я„= 0,1 —: 0,3) определяют активацион- ным методом, включающим выделение ее из облученного образца (7081. В палладин ВЬ (6,4 10-' г, Я„= — 0,10 —; 0,25) определяют ак- тив ационным методом после выделения ее иэ о лу е б.
ченного об азца 152 . Р экстракцией 2,2'-дихлордиэтиловым эфиром [ ]. Для определения 8Ь ) 1 ° 10-'% в платине используют спек- тральный метод, позволяющий определять еще 18 других примесей [389а]. В гплавах платины с роднем 8Ь (0,001 — 0,01%) опреде- ляют экстракционно-фотометрическим м т д р е о ом с п именением родамина п а С после ее хроматографического отделения стракции изопропиловым эфиром из 7,7 М НС! ( 1.
р у- 1648. В п од к- 143 со ео ос ф„' хх ~~3 4 хх Ф ак х Ф о сС х н »б ьл сс о бь с' х о о о осх о ~ьлэ ьл о х и о и ос [ бо ,со с со йаах В 5 ох х ах с'о сб со и и и х х и х 3 к х й и о о о сс» =.- Я пво о оо о с со О с'б со со со бо 'сйх в -к ьл о оо ю с О сс с' ф Бьэ „ х* * х сю" Я Я оосй й о с" б и и йо 'осах . "егк и Я айоо й и с оно о х б х б о и й,н »х аа б с8 ей 8 Яхо сс хсэ и о х о Иоо о х со х сс о ас бе оо х "Яю х» йой х со,я и ехйо Яхйо о ойхо о,о, Я о асбь И х с сс я со я ел ох х о и о с о о и о и с,б б, с со х йз, бс х бхб СО й '" со Яо х бс х Я [~ .", б -' Я ' ° о со о 4 и б„.
Хс асс о бс о бс, х о ои х -ох и с бс с о и М » со а ос сс о сб ос о ,"я и о и с о ак и о о о о и х Я о о й о б о й об х се Ф о хо е о о и х о „а Ц о сг „ с с и Я х »й Шх о Х оо с оо и с" о к о хй в х к о х о о о Ы с' и х е с Я Я о сг ,б х о о о Ы о с" йх сб о о о о и н о х х и х й 2 о и Ш х о и и х 145 тах, содержащих платиновые ялеталлы, ЗЬ определяют в виде иодндно-тиомочевннного комплекса после ее выделения соосаждением с г'е(ОН)э [400[.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
