А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 40
Текст из файла (страница 40)
Для определения ЯЬ ь 1 10 зз/е в цинковой обиапие пробу смошивают с актнвированныи углем (1: 9); 40 лг полученной смеси вносят в углубление угольного электрода, покрывают слоем активироваяного угля и возбуждают спектры в дуге постоянного тока (8 а) )1142], Полярографические методы позволяют одновременно определять в цинке 8Ь и В> [417, 420] и 8Ь и 8п [67]. В полупроводниковых индий-цинковых сплавах 8Ь определяют методом тонкослойной хроматографии с использованием очень малых объемов растворов (5 — 10 >мял); при содержании 8Ь 2е/о ошибка определения (5е/о [721). Активациопные методы, включающие выделение 8Ь из облученпой пробы, используются длн ее определения в цинке [827, 1272, 1488) с пределом обнаружения до 1 ° Ю ' зьлг в пробе (8, 0,25) И272) или до 1 ° Ю зе (Я„= 0,1 —; 0,2) [827).
В электролитных растворах сульфата цинка активационный метод с выделением 8Ь из облучепной пробы позволяет определять до 2 10 з лыса>лгл БЬ И012). В цирконин, его сплавах и двуокиси цнркония 8Ь определяют спектральными [679, 1368) и активационпыми методами И070, 1555!.
При определении 8Ь спектральны>яи методами в цирконии последний путем прокаливания переводят в двуокись, которую смешивают с АЕС1, и смесь вводят в канал угольного электрода; спектры возбуи'дают в дуге постоянного тока (12 а) и регистрируют спектрографом ИСП-22, Предел обнаружения 8Ь 1 ° 10 зо/е [679). В химико-спектральном варианте этого метода цирконий сначала удаляют в виде мипдалята, водный раствор выпаривают с добавлением РЬ80з и заканчивают анализ как и в прямом варианте.
Предел обнаружения 8Ь 1 ° 10 ае/е (Я, 0,2). Метод с применением фракционного испарения (носитель АЕС]) позволяет определять в двуокиси циркония до 1 ° 10 ао/о 8Ь И368). Инстру>яентальный активационный метод применен для определения 8Ь в циркалое И555]. Метод с выделением ВЬ из облученного материала использован для ее определения в цирконии И070). Для определения 8Ь в щелочных и щелочпоземельпых метал-. лах, их окислах и солях наиболее часто используются химико- спектральные методы. Сурьму и другие примеси концентрируют экстракцией в виде диэтилдитиокарбаминатов [550, 761],комплексов с алифатическими монокарбоновыми кислотами [733), диэтилдитиокарбаминатов и 8-оксихинолинатов экстракцией при рН 3,7 и затем в виде дитизонатов при рН 9,0 И115), а также соосаждепиел> с СЙ8 [575, 576) и осаждением в вгще диэтилдитиокарбаминатов и сульфидов (образующихся за счет введения тиоацетамида).
Предел обнаружения 8Ь в указанных материалах составляет 5 10 ь — 1 ° 10 ее/а ф, =. 0,2 —: 0,3). Люминесцентные методы рекомендованы для определения 8Ь в иодиде натрия [665) и окиси 154 кальция И657). В методе [665) ВЬ > 3 10 'е/о сначала отделяют экстракцией диэтиловым эфиром в виде пиридин-иодидного комплекса, затем' реэкстрагируют водой, реэкстракт выпаривают в присутствии НЬ)О>, остаток растворяют в 0,5 мл конц. НВг и измеряют люминесценцию при 640 нзя при температуре жидкого азота.
АНАЛИЗ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕ1ЦЕСТВ, РАСТИТЕЛЬНЫХ И ЖИВОТНЫХ ПРОДУКТОВ В растительных и биологических материалах определяют 8Ь активационными методами без ее выделения из облученной пробы. Так определяют 8Ь в хроматографической бумаге И409], полифенилах [983), нефти и продуктах ее переработки [982, 991, 1517), листьях деревьев И316), аскорбиновой кислоте И630!.
Предел обнаружения 8Ь этими методами достигает 1 ° 10 ' — 1 10 зо/е (8, == == 0,10 —: 0,15). Иногда при определении 8Ь в органических материалах ее выделяют из облученного материала. Наиболее часто для этой цели используют методы мокрой минерализации, в том числе нагревание со смесью Нз80а и Н>40 > [877, 1407) или же с этой же смесью с добавлением )ь)аз80> И63), смесью Н)ь)О> и Н>0> И510]. Применяют также простое сжигание в условиях, исключающих потери 8Ь И408). Из полученного остатка 8Ь выделяют экстракцией, осаждением или соосаждением и другими методами.
Так определяют 8Ь в пищевых продуктах, органических и биологических материалах )877, 1415, 15Ю),нефти и продуктах ее переработки И408], резине [163). Предел обнару>кения 8Ь достигает 1 10 з — 1 ° 10 " г, или 1 ° 10 ' — 1.10 'е .
Спектральным методом определяют 8Ъ в растительных и биологических материалах после их минерализации И573!. В одном из методов [577! пробу смешивают с ЯгЯОз н минерализуют нагреванием со смесью Нз804 и НЫО>. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока между угольными алектродами,".
Предел обяаружелия ЯЬ 1.10 зе4 (Я„= 0,15 —: 0,20). В органических растворителях определяют 8Ь> 1 ° 10 во и другие 22 элемента спектральным методом после удаления растворителя испарением в присутствии Н,СзОю необходимой для устранения потерь определяемых влеиентов [554). Для определения ЯЬ в лавсане 20 — 20 г пробы озоляют при 400 — 450' С в течение 5 — 6 час., волу разбавляют 10- или 100-кратным количеством смеси СоО и угольного порошка (1: 9), смесь помещают в канал угольного электрода и спектры возбуждают в дуго переменного тока (18 — 20 а).
При определении 8Ь з 3 10 зо/е в тиомочевине ее концентрируют на смеси угольного пор отпка и С68 с применением тиоацетамида и диэтилдитиокарбамината натрия в качестве осадителей. При определении 8Ь > 5 Ю зе (3„0,05) в смазочных материалах пробу минерализуют нагреванием со смесью Нз804 и Н>40з. В ми- 155 нерализате определяют 8Ь в виде иодидного комплекса [1394!. Для определения 8Ь )~ 1 10 Яегге в картоне, используемом для изготовления тары для пищевых продуктов, из минералнэата экстрагируют 8Ъ диизопропиловым эфиром и фотометрируют в виде гексахлоростнбата родамила С [1637!.
В этаноле и его водных растворах 8Ъ '= 1.10 «его определяют методом инверсионной вольтамперометрии без ее отделения [311), Для определения 8Ъ в растительных материалах рекомендован метод катодно-лучевой полярографии [1370). При определении 8Ь в пенополиуретане ее предварительно извлекают конц.
Н,80« и затем полярографируют на фоне ЗМ НС! [95!. АНАЛИЗ РЕАКТ(ВОВ, РАСТВОРОВ, ВО>ДУХА, ПРИРОДНЫХ И СТОЧНЫХ ВОД В минеральных кислотах ВЬ наиболее часто определяют спек>- ральнымн методами [111, 552, 574, 1008], позволяющими. кроме 8Ь, одновременно определять ряд других примесей. Так, например, в методе [111] в соляной, азотной и фтористоводородной ккслотах одновременно с 8Ь м 1 ° 10 >егге определяют еще 18 элементов.
Пробу (50 г) эыпарваают пря 100' С с 20 мг угольяото порошка, добаэля>от 0 5мл 02«гг-лого растаора !(зС! н снова аыларяаа>от. 1(овцеятрат помещая>т а кратер О( = 4,5 л>г>, й =- 4 мм) угольного электрола (анода), Спектры аозбуждают дугой постоянного тона (10 а); спектрограф ИСП-22 яля ИСП-28. В другом методе [574), также включающем выпаривание анализируемой кислоты с угольным порошком, концентрат анализируют с применением газоразрядной трубки с полым катодом.
Метод позволяет определять до 3.10 >его 8Ь (Я„=.— 0,15) в уксусной, соляной, серной и фтористоводородной кислотах. В методе [552! 88 и 14 элементов-примесей определяют в броме, азотной, соляной, бромистоводородной и фтористоводородной кислотах путем измерения относительной интенсивности линий элементов-примесей и элемента сравнения — кобальта в дуговом спектре сухого остатка. полученного после выпаривания пробы с угольным порошком.
В качестве усиливающей добавки используют ХаС!. При определении 8Ь в качестве аналитической'пары линий ислольауют линии 8Ь 259. 806 — Со 252,136 яж. Предел обнаружения 8Ь при навеске анализируемого вещества 10 и 50 г составляет соответственно 1 ° 10 ' и 2.10 тоге. Для определения 8Ь и других 16 примесей в соляной и азотной кислотах предложен метод [1008!. Пробу (50 мл) уларааа>от до 0,5 ггл, и концентрат наносят яа торец уголь лого элоктрода, пропитанного хлороформяым раствором органического стекла.
В качестве внутреннего стандарта кспользуа>т золото. Спектры возбуждают а дуге переменного тока (7 а), Спектрограф 4>-24. Методом инверсионной вольтамперометрии предлон>ено определять ВЬ ~~ 1 ° 10 «егге в соляной и азотной кислотах, деионизован- 156 ной воде и растворах аммиака [224). Определение выполняют на фоне 0,3 М НС!. Для определения 8Ь в бромистоводородной кислоте рекомендован [77, 1242! метод, основанный на измерении люя>инесценции 8ЪВг, при температуре н<ндкого азота.
Метод позволяет определять до 2,5 нг 8Ь в пробе объемом 0,5 мл. В соляной и азотной кислотах, а также в перекиси водорода ВЬ предложено [1339! определять активационным методом. В гидросульфите натрия 8Ь, а также 7п и В! определяют методом осциллополярографии с пределом обнаружения — 10 «эгэ (Я„=- 0,1 —; 0,2) [295). Метод инверсионной полярографни [232] применен для опреде- ления 8Ъ ) 1 ° 10 'е4, а также Сб, Сп и РЬ в растворах и сточных водах свинцово-цинкового производства; полярографическим методом определяют 8Ь 1 — 60 гУл в растворах после гидрометаллургической выработки медно-сурьмянисть>х концентратов и промывных водах [1546!. В природных и сточных водах, а также в питьевой воде ВЬ определяют методами активационного анализа с предварительным концентрированием соосал>дением с Ре(ОН)г [642), ионным обменом [1359! или испарением в замороженном состоянии (для избежания возможных потерь), используя для этого пробы объемом до 100 мл [1427).
Предложен также ряд методов оез концентриро- валия ВЪ [4, 1040, 1636). Для определения 8Ь в ледниках поступают следующим образо«>. Пробу льда расталэаам я 57 ггл полученной воды помещают я 9 — !2 сосудоэ. содер>кащях поз,5 мл яолц, ПИО«, и облучают 60 мян. аместе со стандартами па араща>ощомся стенде потокоя> 1,8 10'г нгйюрен>гэ'"'.сгн. Облученные пробы объединяют, прибавляют по 10 мг носителей определяемых элемеатоа (5Ь, Лэ, Сэ, Нд, Мл; для Сй — 20 мг) я проводят раздеаеяяе я радяохн>шческу>о очистку.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
