А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 36
Текст из файла (страница 36)
Илеса н далее УП вЂ” угольный порошок; УН вЂ” угольный электрод. Таблица Определение сурьмы н кремнии и его соединениях методами эмиссионного спектрального аиалиаа тоды, включающие выделение 8Ь из облученного материала, применяются для ее определения в кремнии [38, 39, 275, 282, 455, 639, 861, 1355, 1540, 1687), кварце и двуокиси кремния [283— 285, 487), тетрахлориде кремния [1461], трихлорсилане [760., 999, 1342], трихлорметилсилане [38), карбиде кремния [38, 39, 276], стекле [1107] и эпитаксиальных пленках кремния ]283— 285, 487). Предел обнаружения ЯЬ этими методами в кремнии достигает (4 — 5) ° 10-'% [39, 282) и даже 7 10-ш% [1355], в тетрахлориде кремния — 1.10-",4 [403]и в трихлорсилане — 8 Ю "% [1342!.
Полярографические методы используются реже, хотя более просты и во многих случаях обеспечивают высокую чувствительность определения ЬЬ. Так, при определении 8Ь (а также В] и 8п) в тетрахлорсилане методом инверсионной вольтамперометрии предел обнаружения достигает 4.10 э% (Я, = 0,1 —: 0,2) [310!.
В этом методе пробу разбавляют и-пропанолом до концентрации 8[С], 6,3 мол.% н производят накопление указанных элементов. Описан [491) полярографический метод определения 8Ь э > 1 Ю-4% и Аз в кварце и силикатах. включающий разложение пробы смесью Нг и Нт80„отгонку 8Ь и Аз из остатка в виде хлоридов и полярографирование на фоне 1 ]У Н,80„содержащей НС! (0,5 М) и метиленовый голубой (1 ° 10-' М) В технических, свинцовых и бариевых стеклах 85 ) 5 10 ь% (Я,. = 0,1 — 0,2) определяют методом квадратно-волновой полярографии [1395], в соответствии с которым пробу (- 100 лг) разлагают смесью 11С! и Н,С,Оз при нагревании до 155' С, избыток Н,С,Оз отгоняют и остаток растворяют в 2 М НС], служащей одновременно полярографическим фоном. Для послойного определения 8Ь в эпитаксиальных структурах кремния применен метод инверсионной вольтамперометрии. Анализируют раствор, получаемый после электрохнмического травления плавиковой кислотой, служащей также полярографическим фоном.
Предел обнаружения 8Ь 5 10-4%, разрешение по глубине 2 жкм [271!. В стеклах 8Ь > 5.10 '% (Я, ~( 0,01) определяют методом кулонометричсского титрования электрогеперированным иодом ]1651]. Высокой чувствительностью определения ВЬ (4.10-'%) в силикатах харак-. теризуется метод непламенной атомно-абсорбционной спектрофотометрии И587], включающий выделение 8Ь в виде 8ЬН, и введение его в атомизатор. Сурьму (~ 4,3.10-'%) во фториде лития определяют активационными методами.
По одному из них [50! 8Ь выделяют из облученного материала экстракцией хлорофорлшм в виде8-меркаптохинолината и измеряют у-активность экстракта. В другом методе [331] пробу вместе с эталонами облучают потоком 4 10" нейтрон(см'.сея в течение 15 час, затем дают остыть 75 час и измеряют у-активность "'8Ъ 100-канальным сцинтилляционным у-спектрометром. Предел обнаружения 8Ь вЂ” 8 10 '% (Я„~ 20%). Для определения 8Ь в нитрате лития предложен активационный метод [524], включающий выделение 8Ь из облученного материала двухкратным восстановлением до металла свинцом. В магнии, его сплавах и соединениях 8Ь определяют различными методами.
Активационные методы позволяют определять до 1 ° 10-'% 8Ь [874, 1597). Для определения 8Ь во фториде магния предложен метод инверсионной вольтамперометрии [245], Для определения 8Ь в меди, ее соединениях и сплавах наиболее часто используются спектральные методы (табл. 12). Экстракционно-фотометрическими методами с применениемкристаллического фиолетового ЬЬ определяют в черновой меди [649], медных концентратах [190], медно-цинковых сплавах [685], оловянных бронзах [94], медно-никелевых сплавах [686! с применением метилового фиолетового — в конверторной меди [359], безоловянных бронзах [93! и с применением родамина С вЂ” в медных сплавах [1580]. Эти методы позволяют определять 8Ь при ее содержании до '1 1О 4 — 1 ° 10 з% (Я,.
— — 0.,08 —: — 0,15). Для определения ВЬ в меди и ее сплавах используются также другие фотометрические методы, в тот числе иодидный — И39, 1068, 1266], иодидно-мочевинный [340] и тиомочевинный [139!. По чувствительности и избирательности эти методы значительно уступают зкстракционно-фотометрическим. Для определения ЯЬ (0,01 — 0.15%) в анодной меди предложен полярографическнй метод с выделением БЬ соосаждением с МпО, [1672].
В меди высокой чистоты 8Ь определяют методом ипверсионной вольтамперометрии [526]. Сурьму концентрируют соосаждением с 1'е(ОП)з При содержании ЯЬ 5 10-' — 1 10-' погрешность составляет 17 — 20%. Для определения 10-" — 10 з% 8Ь в медных сплавах разработан метод вектор-полярографии ]116). Сурьму в бронзах и других медных сплавах определяют броматометрическим тнтрованием без ее отделения с погрешностью — 2% [959]. В оловянных бронзах и медных сплавах, содержащих олово, 8Ь предварительно выделяют соосаждением с ге(ОН)з [1244], Для определения БЬ в ее сплавах с медью разработан метод амперометрического титрования раствором КВгОа без ее отделения.
Продолжительность титрования 5 — 10 мип., пзогрешность 2 — 3% [1087]. Титрованием раствором КВгО, определяют 8Ь в медных сплавах [1346]. Гравиметрические методы, основанные на злектролитическом выделении 8Ь при контролируемом потенциале, применены для ее определения в бронзах и латунях [849, 850, 852]. Коэффициент вариации 0.1 — 0,2%. В молибдене и молибденовом ангидриде 8Ь наиболее часто определяют.
спектральными методами. Большинство из них предусматривает концентрирование ЯЬ методом испарения [27, 104, 197, 379, 795, 796]. Предел обнаружения 8Ь этими методами достигает 1 10-з — 5 Ю-з% (Я„ =- 0,1 †: 0,2). Химическое концентрирование используется в редких случаях [308). Для снижения пределов обнаружения 8Ь часто используют носители [1347] $37 Таблица 12 спектрального анализа Предел обнаруже- ния, % Анализируемый иатеризл Другно опренеляе- ыые злеысвты Литера- тура Сущность метода 1 10 з 5 10-' Медь и ее сплавы с цинком Окись меди В1, Яп, Аз 0,07 — 0,10 0,05 — 0,10 [482] [Г99] 3 10 1 Электролитиче- ская медь 0,07 — 0,12 [964) 4 10 з 0,05 — 0,10 [1654) Медь 0,06 — 0,10 [129! 1 10 ' 0,08 — 0,12 0,08 — 0,12 Ре, МЯ, Мп, %, РЬ, Яп Ая, Сй, В1, РЬ, Яп [1645] Продукты медепла- вильного йроизрод- ства 3 10-1 [360] Т а б л и ц а 12 (лрадолжгние) Предел обнаруже- ния, % Другие определяе- мые злемснты Лятера- тура Анализируемые материал Сущность нотона 1 10"1 0,08 — 0,12 9 10 з 0,09 — 0,12 Глобульная дуга постоянного тона (8 а) Глобульная дуга постоянного тока [96] Хромнстая бронза Чистая медь [1599! 1 10 з 0,09 — 0,15 [1609] Медь высокой чи- стоты 2 10-' 0,08 — 0,15 [1048! Проволока и фоль- га из медных, медно-никелевых сплавов и меди Ад В1 Рг % [997] РЬ, Яп 1.10-1 О 09 О 14 Электролитическая и конверторная медь А1, АЯ, В1, Ре, М1, [1176! РЬ, Яп 1,10-з 0 06 0 10 Черновая медь А1, Ад, Аз, В1, Ре, [1188! 511, РЬ, Я, Хп 1 10-1 0,10 Медные сплавы Определение сурьмы в меди, ее соединениях и сплавах методами эмиссионного Спектры возбуждают в дуге переменного тока; спектрограф ИСП-28 Пробу смшпивают (5: 2) с УП, помезцают в канал УЭ и спектры возбуждают в дуге переменного тока (4 а); спектрограф ИСП-28 Обраацы в виде стержней (й 3 мм) включают катодом, анод — УЭ, спектры возбузкдают в дуге постоянного тока Глобулъная дуга постоянного тока Брикеты (0,5 г) окисляют и помещают на УЭ (катод), анод — медный отержень, спектры ноабуждают в дуге постоянного тока (9 а); спектрограф ИСП-22 Образцы окисляют в атмосфере Оз и анализируют методом глобульной дуги (9 а) Пробы проваливают 3 час.
при 350' С, смешинают (1: 2) с МРО, помещают в рюмочный УЭ н спектры возбуждают в дуге переменного тока (12 а) Пробу смешивают с Сорт, спектры возбуждают в дуге постоянного тока (14 а), спектрограф Джарелл-Аш Образцы окисляют, порошин окислов помещают н кратер УЭ Пробу растворяют в НИОз, раствор выпаривают и прокаливают с УП, содержащим Гдзз К7, п омещают в канал УЭ, спектры возбуждают в дуге переменного тока (9 и) Образцы растворяют в НИОз, раствор выпаривают, остаток прокалнвают, смешивают с УП, смесь помещаю~ в канал УЭ; спектры возбуждают н искровом разряде Образцы рас~воряют в Н7[01, добавляют СеОз и УП, выпаривают и прокалввают 15 мин.
прн 400' С; смесь помещают в кратер УЭ, спектры возбуждают в дуге постоянного тока (12 а) АЯ,А1,Аз,Ап, В, Ва, В1, Са, Сй, Сг, Ре, НЯ, 1п, МЯ, Мо, %,Р,РЬ,Я, 7п, Ве АХ,А],В1, Са, Сй, Сг, Ре, МЯ, а1п, Мо, №,РЬ, 7п АЯ, Аз, В1, Со, Ре, МК, Мп, Мо, 111, РЬ, Яп, 7п А1, Аз, В, В1, Со, Сг, Ре, МЯ, Мп, Мо,%, РЬ, Хп Ре, МЯ, Мп, М1, РЬ, Яп АЯ, Ая, В, В1, Со, Сг, Ре, Са, Се, МЯ, Мп, Мо, %, Я, Яп, Хп А],Ая,В, Ве, В1, Со, Сг, Ре, Са, Се, Н1, МЯ, Мп, Мо, ИЬ, Т!, РЬ, Я, Яп, Т1, М1, Хп, 7г АЯ, А1, Ая, В1, Ре, Мп,%, Р,РЬ, Я, Яп, Хп я ~ма «4' О «О «С ~О. ыж Фз Ф Ф йо Б Ф Ф йз 1 Ф й «О а о ~ «О«4Е[ Оо"ОФ -о -Ф = ° С «,э, 4О «1Ф-ы -О <ыгяаы Ф О <а о О Б сР «Р ~ вм Ф1 Ф а,„ ОФФ пйо Ф 7 О 7 О О Ф Ф О" о Ф-о Ф О ао О ФО й оы Фц8 Ф « О.Ф Ы и, в Ф 'о омФ ж хи~ Ф О О 41 "ы яд~, Ф ФО, О.Ф „ „О Ф О, я Х" ой~ о Ф О Ф,'О Ф 'о о Ы О.Ф о о" О ФИФ О ФЛ 5Ййх О "ОХ ьоа«~ йййг Ф О е "ЫФ и фао й ы ы,",, Ф Ф О Фйой а ам О Е О и О й Ф а И О ~О 5" о Ф Ф Ф Фот и О и Ф Фоы "Фа О Ф Ф аы и Ф о ая ~О Ф О о д' ° 4 О о» ж хБ ОВ Ц «з х О$ йа в Ф Ф Ы Е ~О О,Ф О оы о о о ы О 5 Ф а О, $ и о Цй О и и Ф 52 о я ы О ы ы и О О Ф Ф Ф Ф ФО ыы хм и О Й х 141 и реагенты, участвующие в термохимических реакциях [749).
Хорошая чувствительность определения 8Ь (1 ° 10 4%) достигается также с применением разрядной трубки с полым катодом [1325[. Методы прямого спектрального определения ВЬ в молибдене и его соединениях вследствие малой чувствительности ( 10-4%) используются редко. Экстракционпо-фотометрический метод с применением метилового фиолетового позволяет определять в молибдене и молибденитах до 5 10-зего [401[, а метод осциллополярографической полярографии — до 1 ° 10 4% 8Ь (6441. В мышьяке и его соединениях 8Ь наиболее часто определяют химико-спектральными методами. В одном нз них (472) ВЬ концентрируют путем испарения АззО,.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
