А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 38
Текст из файла (страница 38)
В платине и платино-родиевых сплавах ЗЬ определяют активационными методамк, включающими предварительное выделение ее из облученного образца (488, 1238). Для определения ЗЬ '. 1 ° 10бэ% в окислах РЗЗ рекомендован спектральный метод [353). 11ребы смешивают (1; 1) с угольным порошком, содержащим 4% сбег) и смесь помещают в навал угельнеге электрода. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока [15 а) и регистрируют с немощью спектреграфа ИСП-25. В окислах РЗЗ и иттрия для определения ВЬ к пробе прибавляют фторопласт-3. Спектры возбуждают в дуговом разряде [234[. Для определения ЗЬ ,"> 1 ° 10 4% в ренин предложен экстракционно-фотометрический метод с применением метилового фиоле тового [645). В другом методе [507) пробу растворяют, ЗЬ выделяют экстракцией днэтиловым эфиром в виде ионного ассоциата, образуемого анноном 8[я14 с катионом пиридиния, и иа экстракта реэкстрагируют ВЬ растворолб Нэ804.
В реэкстракте 81о определяют по светопоглощению фенилфлуороната ВЬ (П1). В РтУти ЗЬо3 10 бейб опРеделЯютполЯРогРафическим методом, основанныл4 на анодной поляризации электрода большой поверхности из анализируеяюй ртути на фоне 1ЛХ КОП [528[. Полярографический метод использован также для определения ЗЬ в сульфидно-щелочных растворах ртутно-сурьмяного производства [160[. Фон — 0,25 ЛХ баОН + 0,25 ЛХ Ясал8. В свинце, его сплавах, окислах, рудах и продуктах их переработки наиболее часто ЗЬ определяют методами спектрального анализа (табл. 13). В указанных материала~ ЗЬ ойределяют также фотометрическими методами. Так, ЗЬ > 5 10 '% в свинцовой аккумуляторной массе определяют без ее отделения с применением фенилфлуоропа [425, 627).
Для определения ЗЬ в свинце предлох;ен метод, включающий отделение его в виде РЬВО и определение ВЬ с фенилфлуороном [1084). В большинстве случаев при определении 8!э в свинце предусматривается отделение ее соосаждением с 51пОл и последующим определением ВЬ в полученном концентрате экстракцнонно-фотометрическим методом в виде гексахлоростибата родамипа С [1293, 1580, 1683) или иетилового фиолетового И006[. При определении ЗЬ в отдельных свинцовых шариках длн растворения шарика используют конц, Нл804,к раствору добавляют 9ЛХ НС1, окисляют ЗЬ(1П) до ЗЬ(Ъ') ннтритом натрия и экстрагируют 8Ь в виде гексахлоростибата кристаллического фиолетового [1046).
Предел обнаружения ЗЬ в свинце экстракционнофотометрическими методами составляет от 5 10 лесе И293! до 2 ° 10 4% И5801. Для определения ЗЬ > 1 ° 10 л% в свинце предложено также экстрагировать ее диизопропиловым эфиром из с> ь Т а б л иц а 13 (продолжение) Коэффмдмемт вэрмадмм, % Предел обнару- жсдма, 17 Адэдмзяруемыа материал Другэе определяе- мые адемекты Литера- тура Сущность метода Свинец отделяют в виде РЬ(ХОв)в из копц. НХО„раст- вор выпаривают досуха и остаток спентраграфируют 5 10 ' Ха, Са, Ад, Сй, !д, Т1, Ее, Са, Хд, Аз, Сп, В( Яд 15 — 25 [726! Сурьму выделяют соосаждением с РйдОн осадок высу- шивают при 130' С, сыешивают (1: 1) с УП, таблетя- руют н сжигают в дуге переменного тока; спектрограф ИСП-22 Образцы растворяют в НХОв, свинец отделяют в виде РЬЯОв, фнльтрат выпаривают, остаток смешивают (5: 1) с УП, спектры возбуждают в дуге постоянного тока (13 а); спектрограф ИСП-22 Используют литые электроды, спектры возбуждают в колденсировапной искре (12 кв, 1950 пф], 0,08 мюс) н регистрируют спектрографом болыпой дисперсия Используют литые электроды, спектры возбуждают в искре (8 кв, 3 мкф, 0,08 мвн) и регистрируют на спектрографе >'>-24 Ис~гользуют литые электроды, спектры возбуждают в искре (2а, 0,01 мкф, 0,15 мжн) Эталоны и пробы смешивают (1: 1) с УП, солар>нашим 5% В>(ХО Ь Пробу переводят в окислы, которые испаряют гж крате- ра (3>г4 мм) УЭ (анода), спектры возбуждают дугой постоянного тока; спектрограф ИСП-28 1.10 ' Рг [1038] 1.10-ь Свинец и его соединения [80] 21 элемент 20 О,З вЂ” 15 Свинцово-сурь- мяпистые спла- вы 1,8--6,9 АЯ, С>), Сд, Ее, уп [87!] 3,23— 9,73 9.10-' Сурьмяннстый свинец [481! Аз, Сд, Рг, гп Теллуристый свинец Свинцовая пыль [126! Те 510 в [811! Аз, СЯ, Яд, Те А1, Аз, В1, Сд, Ре, Яп, Еп 12 Свинцовые при- пои ]210! Та блин,а 13 (окончание) Коэффмдвевт ээрмэднм, вв Придел обвэружв- нмн, % Литера- тура Другие определяе- мые элементы Анадявмруеммн матеряал Сущвость метода АЯ,Аз, В', СЯ, Сд, гп Сп, РЬ, Яп 1.10 в Пробу переводят в окислы и испаряют дз канала УЭ, спектры воабуждают в дуге постоянного тока Используют литые электроды, спектры возбуждают в конденсированной искре (0,005 мкф, 0,01 мкн, 0,8 а) Порошкоабразяые пробы возбуясдают в дуге перемен- ного тока (9,5а); спектрограф ИСП-2Я [П01! 12 — 20 15 — 20 1.10 в ]323] Типографские сплавы 1 10 в А1, Аз, Сп, Ре, Яд, га 3 — 5 [201] Аккумуляторный лом, концентраты и хвосты свинцового производства Сырье и полупродукты свинцового производства Галенит 1 10"з Порошкообразную пробу испаряют нз канала УЭ, спектры регистрируют на кварцевом спектрографе средней дисперсии [806] Аз, Яд В1, СЯ 1 ° 10 э 20 — 25 [677] 5 10-' Ая, Аз, В1, Сп, Х1 [53] 5 — 15 Сульфцд свин- ца Пробу смешивают (2: 3) с УП, помещают в канал (ЗусЗ мм) УЭ (анода) и спектры воэбунсдают в дуге постоянного тока Пробу смешивают с УП, помещают в углублагие УЭ (анода) н спектры возбу>ндают в дуге постоянного тока (12 а) раствора НС! и заканчивать определение измерением оптической плотности раствора иодидного комплекса [890!.
Описан спектрофотометрический метод определения БЪ в свинцово-цинковых рудах в виде иодидко-тиомочевинного комплекса И183!. При определении БЬ в продуктах свинцово- цинкового и кадмиевого производства сначала БЬ отделяют экстракцией 0,5 ЛХ раствором ди-(2-этилгексил)фосфорной кислоты в гексане или октане из серно- или азотнокислого раствора, затем ее реэкстрагируют 9ЛХ НС( и в реэкстракте определяют в виде гексахлоростибата бриллиантового зеленого [626!. Для определения БЬ в свинце и его сплавах предложен косвенный фотометрический метод, включающий отделение ее осаждением в виде ионного ассоцната, образуемого БЬС!е с катионом дихлорэтилепдиаминкобальта, растворение осадка в растворе г(аОН, добавление НэО, и комплексопа Н! и измерение интенсивности образующейся фиолетовой окраски (1343!.
При содержании БЬ 0,01 — 0,1% коэффициент вариации 2 — 3%. Полярографическим методом определяют БЬ в свинце без ее отделения с использованием 6,2 ЛХ НС! в качестве фона И664!. В сурьмянистом свинце определяют БЬ с использованием в качестве фона 6,0 ЛХ НСЬ Основную массу свинца предварительно отделяют осаждением в виде РЬС[,. При полярографическом определении БЬ в рафинированном свинце в качестве фона используют 1Аг Н,БО,.
Свинец предварительно удаляют в виде РЬБО4 (876!. При содержании БЬ 2,5 ° 10 '% коэффициент вариации 5%о. При испольаовании в качестве полярографического фона аммиачно-щелочного раствора ЭДТА сурьму определяют в свинце без его отделения (1345!. Разработаны полярографические методы И343, 1606! одновременного определения БЬ, В( и Аа в свинце. С использованием в качестве фона 1Аг НтБО4 + 0,1Х НЪ(Оэ в присутствии 0,001% метиленового голубого возможно определение до 2 ° 10 4% БЬ И343!.
Метод ипверсионной вольтамперометрии позволяет определять в свинце до 1 10 '% БЬ [833!. Сурьму в свинце определяют активационными методами как в инструментальном варианте [836, 837, 1205, 1506! о пределом обнаружения 4 ° 10 веге, так и методами, включагощнми ее выделение из облученного материала И44, 837, 907, 911, 1206!. Этими ' методами возможно определение до 1 ° 10 '% БЬ (Бс == 0,06) [911!. Методы атомно-абсорбционной спектрофотометрии (267, 268! при использовании пламени смеси С,j, с воздухом и измерении поглощения света линии 217,6 км позволяют определять до 3 10 '% БЬ (Б„= 0,05 —: 0,06). В свинце И379), свинцовом блеске И531[итипографских сплавах И481, 1482! БЬ ~ 1 ° 10 э% определяют методами рентгенофлуоресцентного анализа по линии БЬ Ко.
В методе И379! в качестве источника излучения для возбуждения спектров используют гюАш. Сурьму в типографских И553[, антифрикционных И088(, свинцово-сурьмянистых и свинцово-оловянпо-сурьиянистых спла- вах [944! определяют методом броматометрического И088, 1553! и биамперометрического (944! титровапия без ее отделения. В селене и его соединениях БЬ наиболее часто определяют спектральными методами (табл.
14). Использутотся также активационные методы. Высокая чувствительность (1 ° 10 '— 1 ° 10 '%)и воаможность одновременного определения большого числа примесей (до 15 — 20 элементов) обеспечивают им применение не только для анализа технического продукта [772, 1109(, но и для анализа селена высокой чистоты И51, 250, 772, 1104, 1677!.
Для определения БЬ (0,06-3 мкг) в селене предлонзен [3501 метод кулоноиетрического титрования. Матрицу предварительно удаляют возгонкой, остаток растворяют в НтБОа и титруют БЬ(Н!) на фоне МпБОз+ 7АгНэБО, электрогенерированными ионами МпО, . В сере Б(> ) 1 10 '% (з„=- 0,05 —; 0,10) предлонсепо определять спектральным методом И89(, заключающимся во вдувании порошкообразпой пробы в виде узкой вертикальной струйки в разряд между горизонтально расположенными угольными электродами. Спектры возбуждают в дуге постоянного тока (20 а) и регистрируют с помощью спектрографа ИСП-30. Описан также активационный метод определения БЬ до 9 ° 10 '% (Я„== 0,10 —: 0,25) и 13 других примесей в сере [771!. Пробы и эталоны облучают потоком 8,7 10'" иейтром/слст ° сек в течение 30 час.
выделяют БЬ и измеряют ее активность. Сурьму в сере (0,06 — 3 аскг БЬ, 5'„=— =0,005 —: 0,05) предложено [350! определять кулонометрическим титрованием электрогенерировапными ионами Мп04 после удаления серы сжиганием. В серебре и его сплавах БЬ определяют спектральными методами с использованием проб в виде стержней, Спектры воэбуны дают в дуге переменного тока (12 а) (390К В другои варианте [391 ! спектры возбуждают в глобульной дуге. Ошибка определения в обоих случаях 10 — 20%.
С использованием электродов из анализируел~ого материала сурьму определяют с использованиеи возбуждения спектров в конденсированной искре (3„0,05) [909! или в дуге постоянного тона 8 а (3, 0,15) И598!. Определение БЬ (5 10 ' — 2,5 ° 10 э%, 8„0,11) и 14 других примесей в хлориде серебра выполняют следующим образом. Пробу смешивают с угольным порошком в сооткошеккк (1: 1).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
