А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 42
Текст из файла (страница 42)
0»и позволяют определять практически все элемеяты, в том числе такие, которые в настоящее время спектральными методами определить невозможно (например, 8, С[). По чувствительности определения примесей в сурьме и ее соединениях спектрофотометрические методы сопоставимы со спектральными, а по точности несколько превосходят их (коэффициент вариации 5 — 20%). Некоторые характеристики сяектрофотометрических методов определения примесей в сурьме и ее соединениях представлепы в табл.
17. Для определения примесей в сурьме, ее сплавах и соединениях часто используются активационные методы. Е[екоторые характеристики активациоппых методов определения примесей в сурьме и ее соединениях приведены в табл. 18. Для определения Ве и Те в сурьме и ее соединениях применен люминесцептпый метод при лизкой температуре [445!. В качестве люмипесцепткых реагептов используют 2,3-диамипопафталик и Ад, А), Лз, В),Са, Сй, Со, Сг, Ся, !в, МБ, Мв, [ч[, РЬ, Те, Еа Ая, Л1, В1, Са, Сй, Со, Сг, Сн, 1в, й!я, Мв, Нг, РЬ, ТД 2в АЯ, Л1, Ан, Ва, Ве, Са, Сй, Со, Сг, Сн, Ре, Са, 1н, Ьа, МК, Мн, !у), Р1, Т1, Ен ЛЯ, В1, Сн, Ре, Мн,%, РЬ Таблица 16 методы определения примесей в сурьме и ее соединениях Т аб лица 16 (оконконпг) Условно определения Анэлнгн- руемыя материал Определяемые примеси Предел обнару- щепна,уг Литера- тура Таблица 17 Фотоыетрычесиие методы определения примесей в сурьме и ее соединениях Предед обнаруыонкк, % Опредеппеммв элемент Реггент Литературе Сущность метода Аа, А1, Ан, В1, Сй, Сп, Ре, М8, Мп, Х1, РЬ, Т! Ад, АГ, ВГ, Са, Х1, РЬ, Еп [808] 1,510'— 4,8 10 г Пентахлор ид сурьмы Дитизоя [862] 5 10 г 2,10-4 8.10-г [803] Антюдо- нкды галлия и индия [!003] То же 2.10-4 8,10-г [803] А8, А), ВГ, Са, Сй, Со, Сп, Ре, Мп, Х1, РЬ, йп Аитимо- иид алю миния [1219, 1259] 1 ° 10 ' Молибдат аммония 5 10 4 — 1.10-т Ад, А1, В1, Са, М8, Мп, Х1, Р, РЬ, Еп [102] Антимо- ния гал- лия [23, 698а, 862] 5 10 е То же А8, В1, Сй, Сп, Мп, Хг, РЬ, йп Антимо- апд индия [549] 5 10-г [365, 504, 505] 510 з — 110' [802] Ад, А), Ва, РД Са, Сй, Со, Сг Сн, М8, Мп, ЬИ РЬ, Рг, Те, Хп [509] 2 10"ь 5 10 ь — 2 10 ' [805] Ад, А), Ве, Вг Са, Сд, Со, Сг Сн, Мй, Мп, Х! РЬ, кое [17!] 1 ° 10 г 2 10ы — 8 10 ' [768] Са, Сй, Со, Сг Сп, В1, Ее, Са РЬ', т[",2п ' ' Антимо- аид алю- миния [172) 1 ° 10 ь 3 10' — 1 10' [382] Трихло- ргщ сурьмы Ад, А), В1, Са Со, Сг, Сп, Ре М„, Мп, Х(, РЬ [366] 1.10 ' Испаряют основу з присутствии УП в атмосфере Хз Экстракцип основы 2,2'-дихлордиэтггло- вым эфиром; примеси собирают на 20 мг УП; дуга постоян- ного тока Катионообменное концентрирование примесеи; дуга постоянного тока Основу экстрагируют 2,2сдихлордизтнло- выы эфиром, водный раствор выпарппают с УП ЭЬ п !и отделяют зк- 2 10 ' — 5 10 т стракцпеи дизтиловым эфиром в ореде 5,!1 НВг ЭЬ и 1п отделяют экстракцией ди-(2- этплгексил)фосфорной кислотой в среде 7 — 8М НВг ЭЬ н 1п экстрагиру- ют 2,2'-дпхлордизтп- ловым эфиром в сре- де 7- 8 .11 НВг Примеси ив!деллют на колонке с катионнтоы Дауэкс 50 гт'Х8 из растворов Нр н Нз60, Экстрагяругот в<елово диэталовым эфиром; ив водного раствора удаляют ЭЬ экстракцаей бутилацетатом и водную фазу вместе с эфирным экстрактом выпаривают на УП Экотрагируют А8 в виде дазтилдитиокарбамивата, реэк.
страгируют 1 М Нз80г, снова экстрагируют в виде дитивоната и измеряют оптическую плотность (ОП) экстракта ЭкстрагируютА8 в ваде дитизояата в присутствии цитрата и измеряют ОП экстракта Пробу растворяют в смеси НС)+ Вгз, отгоняют Аз в виде АзС!г, переводят в сингою м олибдомышьяковую кислоту (СММК) и измерпют ОП Аз экстрагируют СС)г в виде АзС!г, реэкстрагпруют водой, переводят в СММК и изыеряют ОП Энстрагируют АзС)г хлороформом, реэкстрагируют амыиаком (1: 20), переводят в СММК и измерягот ОП Осаждагот Аз в виде М8ХНедзОг в присутотвии тартрата (М8ХН,РОг коллектор) и опр оделяют в виде СММК, котору ю экстрагируют нзоамиловым спиртом Экстрагируют ЭЬ 2,2'-дихлордиэтилопым зфиром из 12 М НС), в водном растворе перев одят в СММК, которую экстрагируют пзоаыиловыы спиртом Для определения Аз в трихло риде сурьмы пробу (0,5 г) смешивают с 10 мл смеси (1: 6) Е!з80, и НС! и зкстрагируют СС)4, реэкстрзгируют Аз водой и определяют в виде СММК Экстрагируют Аз в виде Азуг из 6 — 13 М НС! с поыощью СС)о переводят в СММК и измеряют ОП Онрвде" ннемый элемент Предел обнару- женин, % Онределяемый элемент Предел обнару- женэн, вуу Реагент Сущность метода Литература Литература Рвагент Сущность метода Со 4.10 в [862] [1318] 1 10 в Молибдат аммония Дифанил- карбазкд Сг 1 10 в [509) 5.10-в [1393] То же 2 10"' Молибдат- ный реа- гент [65) [862] 8 10 ' Сп Дитиаон [32Ц Гипофос- фитнатрия 510 в [1445] Дизгицди- тиокарба- минат 1 10» [698а) Дитизон Аи 510 в ][1!70] Неокупро- кн 2,5 10 в 2,2'-Биции хониновая кислота [1552) Сульфнд натрия В1 [23, 862) 5 10 в Дитиаон [862) 1 10 ь 1,10-Фенантр олин [651] 110' Глиоксаль- бис-(2-ок- сианил) 1.10 в То же [1393) [862) Дитизон 2.10 в (при на- веске5в) 5 10~ [423] Бриллиан- товый зеле- ный [377] 5 10 в [166] ,Нитрат серебра 167 Т а б л в ца 17 (дредоввьввпнв) Пробу растворяют в смеси НС! и НХОв и отделяют ВЬ экст- ракцией нз 10 — 11 Ы НС1 2,2'- дихлордиэтиловым эфиром в присутствии Вгз; кз водного рас- твора Аз экстрагирувот СС!в, реэкстрагируют водой и опре- деляют в виде СММК Отгоняют Аз из раствора НС! и определяют в видо СММК Экстрагнруют Ав в аиде АвС!в бензолом, реэкстрагируют во- дой, переводят в СММК и из- меряют ОП В среде 6 Ы НС! с номбщью ХаНзРОз восстанаеллвают мышьяк до золя элементного Аз и сразяивают со шкалой стан- дартон Экстракцнонное титрование Ап дитизоном; мешшощее влияние АК устраняют промывкой эк с- тракта дитизоната раствором ХаС! Сурьму отделяют от висмута методом бумажноя хроматогра- фии Экстрагируют В! в виде дити- зоната из раствора с РН 9 — 10 в присутствии КСХ в тартрата и измеряют ОП Экстрагируют Са 0,01%-кым раствором азо-азокси БН в сме- си (1: 4) ТБФ с СС!в, резкст- рагируют 0,1М НС! и ивме- ряют ОП комплекса Са с гли- оксаль-бив-(2-оксианилом) Экстрагируют Сд раствором дитизона в СС!в при РН 14, реэкстрагируют раствором с рН 2, снова экстрагируют в виде дитизоната прн РН 12 и измеряют ОП акстракта Определявот нефолоыетрнчэ.
скп в виде АКС1; ЯЬ удерл<к- вают в растворе в виде фто- ридпого комплекса Таблица 17 (нрсдодмвеввив) Экстрагируют Со в виде а-нитрозо[)-нафтолата из слабоки слого раствора, экстракт промывают раствором КСХ и измеряют ОП Отделяют ЭЬ отгонкой или акстракциой в виде ЭЬС!„оки г лают Сг(1П) до Сг(Ч1) и измеряют ОП продукта взаимодействия Сг(Ч!) с дифенилкарбазидоы Экстрагируют Сп раствором дитизона в СС!в при рН 14в, ргэкстрагируют раствором с РН 2, затем реэкстрагируют ее 1М НС! и определяют ввиде дитизоната Сп экстрагкруют СНС!в в виде диэтилдитиокарбамината в присутствии ЭДТА и измеряютОП вкстракта Сп вкстрагируют СНС!в в виде комплекса с кеокупроином и измеряют ОП акстракта Пробу растворяют в НС!+ + НХОм выпаривают с НВг, остаток растворяют в НС! (1: 1), добавляют ХНзОН НС! и 2,2'- бицннхониновую кислоту и измеряют ОП Экстрагируют Ре эфиром из 6М НС), реэкстрагируют раствором винной кислоты и фотомстрируют в виде 1,10-фенавтроли- ната Фотоыетрируют н тартратном растворе в виде 1,10-фепантро- лината а, а'-Дипн- Экстрагируют крезолом коыпридил лекс Ре(1!) с дипнридилом и измеряют ОП экстракта Экстрагпруют Са в виде ионного ассоцвата СаС), с катионом бриллиантового зеленого и изыернют ОП экстракта Т а б л н ц а 17 (продолжен по) Т а б л и ц а 17 (ополчение) Предел обнеру- женнн, М Онределнемые элемент Предел обнару- женин, И Онределнеммв елемент Литература Сущность метода Реаген е Реегент янтературн Сущность метода Экстрагпруют Нп из 2,0 — 2,5Аь, Не50е раствором днтизока в СС1,, реэкстрагпруют раствором КМпОе, снова экстрагиру ют раствором дитизона в СС1, п измеряют ОП экстракта 6 10 е [862) Дитн зон Н8 8! переводят в молпбдокремпевую кислоту, восстанавливают ВпС!т до кремнемолнбд еновой сппп, которую зкстрагируют изоампловым спиртом и измеряют ОП экстракта Селеп восстанавливают гидразпномдо элементного и отфильтровывают, затем восстанавлпнают теллур хлорпдом олова (П), осадок теллура отфильтровывают, растворяют, снова осаждают и измеряют ОП взвеси теллура Т! экстрагируют СНС1, при рН 2 — 3 в виде комплекса с 1,5-ди-((-бепзилбензимидазолил-2)-3-метилформазапом, реэкстрагируют НС1, затем экстрагггруьат толуолом в виде теграхлороталлата кристаллического фиолетового Т! экстрагируют СНС!е в виде тетрахлороталлата бриллиантового зеленого, экстракт испаряют, остаток обрабатывают НеОз, снова экстрагируют Т! толуолом в ниде тетрахлороталлата кристаллического фиоле- тового 508) 509) ! 104 5 10 ь Молибдат аммония Экстрагируют Х| в виде диметилглиоксимата, реэкстрагируют раствором НС1, окисляют бромом до Х((П!), снова экстрагируют в евдо диметилглпокснмата и измеряют ОП вкст- ракта 8,10-е [862) Диметил- глиокспм Х1 [537] 2 10 е Хлорки олова (П) Те Х! екстрагнруют СНС!е в виде дпметилглиоксимата, реэкстра- гпруют 1М НС! и измеряют ОП дпметилглиоксимата Х! 1.10 Л [434, 1004) То же [437] Кристал- лический фиолето- вый 1, 10-4 Т! РЬ ? 10 е [862) Экстрагируют РЬ в виде дптизоната при РН 9 — 10 в прпсутствнп тартрата п измеряют ОП экстракта Экстрагируют ВЬ из растнора НС! вфиром, Р переводят в молибдофосфориую кислоту, экстрагируют ее эфиром, восстанавливают в экстракте с помощью ВпС(з до фосфорпомолибденовой сини и измеряют ОП Дитизоп [165] Молибдат аммония [434) 1 ° 10 е То же 1 10 е — [168, 170, 4 10 ь 1360] Отгоняют ВЬ из 67Н ПС(, водный раствор вы чариэают досуха, серу отгоняют в виде Не8 (восстаповнтель НВг + + ХаН,РО,); Нз8 поглощают раствором РЬ(СНеСОО)з и пзм еряют ОП золя РЬВ Ацетат свинца Пробу сурьмы сжигают при .л(100' С, образующиеся пар ы ВОе поглощают раствором Хае[Н8С),) и определяют с па- рарозанилппом Парароз- апилип 1 10 ' [698а) 3,3'-Диамн- побензцпкп Яе соосаждают с Ае восстановлением раствором ВпС(з; из концентрата экстрагируют Эе в виде комплекса с 3,3'-диамнпобеизвдипом и измеряют ОП 2 10 ' [169) 3,3'-дипминобевзидии, образующие растворимые в толуоле и циклогексане люминесцирующие соединения с Яе и Те.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
