А.А. Немодрук - Аналитическая химия Сурьмы (1110144), страница 39
Текст из файла (страница 39)
40 мг смеси помещают в канал угольного электрода (акода). Спектры воэбуящают в дуговом разряде к фотографируют иа дкфракцкокком спектрогрэфе с дпсперсией 0,25 ол)мл [1362!. Метод ипверсионной вольтамперометрии с предварительным отделением БЪ экстракцией этилацетатом позволяет определять в серебре до 5 ° 10 '% БЬ (Я„=- 0,10 —: 0,15) [731!.
Описан И676! активационный метод определения БЬ в серебре, включающий выделение Аи из облученной пробы осаждением в виде АБС) и дальнейшую очистку сурьмы до радиохимической чистоты. В различ- 140 Ю Ю О» »О»О » Ь~ »»" юг. . "ь ]с -юю О ЮЮ О »1 Ф ФС О-" <»Ф ~й» ы .ы 'ОО» 'О ~ --О -О ю гФ 'дж »С»Ф»Ф»Ф <я <д» О.О ыс ;О О» Д» ," »Ф ах О Ф Ох Ф Ф Ф аи О Ф О х х О х Ф х и и О Ф ОФ ах ХФФ Ю Ф» Ф» Ю ~О ь Фах Ф Ю, Ю Ю йи з( ,»». ФХ Я ФО хФ.. хх ОЭЕ й Я „х х й ,Оа-ХОС»Ф Я О Э Я Й ихх Ф Ф Хая ООБ О »» с» и '» х '-"й»и 8 ...'-8~8 ~ хФ Я" » Ф» О » О О Ф р Ц ОФ» О ».» х х Ф ю »Ф »,ы О О ООФ О ~Б~ Ф 8' хФ »С»» О $ Ф Ф»»» С» яь и» Ц Ц.Ф Ф О ОЮ Х ФО,Я О ОФ Ф О Ф» Я Х ОФЯх МОФ О 'ОФ».
Ф Ф я„жи О О, О ОФ О, » ~Ю» Ы '8» хм и ЯФ и '»Ф» Фх~ Ф Фхо й О и Э ХОО, Ф О О хФ Ф» О » Я ОЮ О ч » О Ф О и О,О Я х '8 О й й... ФФ ФЮ йЯх~ ЮФХФ Яхйаь Ф» Ф х ЮХ ЮО„ О ООФ мс» 8Я 'ФФФФ »ЙййН О О»" аО О:х Я О х Я х йО х О Ф Ч О ОФР" Ю О»Ы» Х Я „а~( Ф»» Хх О ьх й ХО О,О Ю Ю Ф ОЮ О »»ОФ» Ф ХО О и О х и и 6 и о $ Ф О Ф хю ОЮ » О, О'О »» х я » Ф Я О ".х »» О х .. х » х Я Ф » йх Ц и е О Ф »»О О Ф» ФО О О Ф и- ЬХ О '..» О. й х Ф хх и » О,» $ „ МО О »»»» х Ф Ф Ф й йх »» Ха Я х ьм О и О » О х х О » О О О х й й й О Й я » Ю и с» О,в, О Я Ф О Ц О. О О О,Ю »О Ф» » Я „о »» х,' я е, О О » О Ф Ф ь а Ф ФФХ х й 3$ 2х ь» а ных серебряных сплавах определяют 8Ъ экстракционпо-фотометричесним методом с применением родамина С после отделения ВЬ соосажден~ем с (йпО,.
При содержании ВЬ 0,0041 — 0,31% ошибка определения 4 — 5% (980]. Для определения ВЬ в электролитах серебрепия ее предварительно отделяют зкстранцией раствором ди-(2-этилгексил)пирофосфорпой кислоты в гептане. затем реэкстрагируют и титруют 0,1 Х раствором КМпОФ (775].
В таллин ВЬ > 5 ° 10 '% определяют фотометрическим методом с фенилфлуороном, отделяя ее от Т! экстракцией раствором диэтилдитиокароаминовой кислоты в СЕЕС(», а затем от Вп и Мо'— экстракцией диэтиловым эфиром в виде пиридин-иодидного комплекса (64, 65]. Антивационные методы, включающие выделение 8Ь из облученной пробы, позволяют наряду с ВЪ определять в таллин и другие элементы (Аз, Со, Сп, Ре, Са, Еп, Те и Вп (604); Аз, Сп, Мп» 7п (19]).
Для определения ВЬ в тантале применен химико-спектральный метод, включающий выделение ее соосаждением с Сп8 и прокаливание осадка при 500' С (643]. Спектральный анализ тантала по методу испарения позволяет определять 8Ъ (в танже В(, Со, РЬ и 8п) с. пределом обнаружения 1 ° 10 '% (»„== 0,08 —: 0,11) (237]. В танталатах щелочных и щелоч~оаемельпых металлов 8Ь ) 1 ° 10 '% (8, -= 0,10 —: 0,15) определяют без отделения методом инверсионной вольтамперометрии на фоне 0,2М НСЕ + 0,1М винной кислоты (223!.
В теллуре ВЬ определяют спектральными (156, 591, 592, 1613] и химино-спектральными (728] методами. Предел обнаружения ВЬ спектральными методами составляет 1 ° 10 а — 1 ° 10 '% (Я„= = 0,1 —;0,2), химико-спектральными — 1 ° 10 '% (Я„= 0,15 —: —:. 0,30). В теллуриде свинца 8Ъ, а также Ад, А], В(, Сп, Е"е, Мд, 81, Вп) определяют спектральным методом с пределом обнаружения 5 10 '% (8„0,18) (342]. Для определения ВЪ в теллуристом баббите рекомендован химино-спектральный метод, позволяющий определятьтакжеАз, В!, Вп, Те и Кп (1656]. Энстракционно-фотометричесний метод, включающий концентрирование ВЬ путем отгонки теллура в виде бромида, экстранцию ВЬ раствором диэтидитиокароамината диэтиламмония в СНС),„выпаривание экстракта и обработку остатка смесью Н(10», НС(О, и Н»8ОФ и экстракцию 8Ь в виде гексахлоростибага родамина С, позволяет определять в теллуре до 5 ° 10 ' %8Ь (Я„= — 0,15 —: 0,20) (1171].
При использовании инструментального акгивационпого метода с применением стоканального т»-спектрометра при навеске 10 мг возне»ино определение в теллуре до 5.10 '% ВЬ (о„0,15) (5]. Методы, включающие выделение 8Ь, позволяют определять до 9 ° 10 а — 1 10 '% 8Ь (Я„=- 0,15 —: 0,30) (251, 772]. В титане и двуокиси титана 8Ь > 1 10 '% (Я, = — 0,05 — : †: 0,15) определяют зкстракционно-фотометричесними методами с применением метилового фиолетового ]498], бриллиантового зеленого (1083, 1467] и родамина С (1179]. Для определения БЬ и 20 других примесей спектральным методом 13061 в титане предварительно переводят титан в окислы.
При определении 5Ь в двуокиси титана пробу смешивают (4. 1) с АдС1; 60 ма смеси помещают в отверстие утольного элентрода (анодв) и спектры регистрируют с помощью спектрогрвфа ИСП-22. В друголг методе И2621 для определения 8Ь и других 13 примесей в двуокиси титана пробу разбавляют смесью ИпО с угольным порол!ком и вводят в канал угольного электрода; спектры возбу знают в дуге постоянного тока (Юа) и регистрируют кварцевым слектрографом болыпой дисперсии (0,3 ялг/гала).
При содержании Вг[ 0,001 — 5% коэффициент вариации составляет 3-20%. В титане и двуокиси титана 8Ь ) 5 10 'сй (Яа --- 0,03 —:0,12) определяют методом инструментального активацпонного анализа 1681. Методы с выделением 8Ь из облученпой пробы используют для ее определения в порошках двуокиси титана, рутиле и анатазе [230) и в отдельных кристаллах двуокиси титана И3801. Полярографическими методами определяют ВЬ (а также Сл) в двуокиси титана, рутиле, анатазе н бруките [15481.
В двуокиси титана 8Ь (0,01— 0,2%) определяют на фоне 1М раствора НС! (8221. Метод перемелнотоковой полярографии рекомендован для определении 8Ь в растворах сульфата титана, содержащих до 345 г/л Т! (!Ч) и до 217 г/л ге И174). Для определения ВЬ (до 5 Ю е%) в торин и его соединениях предложен химико-спектральный метод, включающий отделение торил в виде оксалата или пероксида [3071.
В углероде, угольном порошке и графите ВЬ определягот активационными [106, 1203, 1207, 13301 и спектральными методами (397, 6121, Инструментальными активациоплыли методами определяют 8Ь ь 5 10 ",4 в пирографите И061 и в аморфном угле, природном и искусственном графите () 7 10 '%) И207). В ряде активационных методов предусматривается выделение ВЬ из облученпой пробы. В одном из ннх И2031 при определении ВЬ в аморфном угле и графите пробу после облучения оооляют при 400' С в атмосфере О,. В другом методе И130[ при определении 8Ь в ядерном графите облученную пробу миперализуют нагреванием с Нг"[Оа в колбе с обратным холодильником. Предел обнару'кения 8Ь 1 ° Ю '% (Яс = 0,15 —: 0,25). Для определония 8Ь в графите' предложен спектральный метод, в соответствии с которым пробу смешивают с г')аг, содержащим В( (внутренний стандарт) (6121.
Описаны (3971 методы спектрального, атомно-абсорбциоиного и флуоресцентного определения ВЬ(10 ' †!О "%) в графитовом порошке и стеклоуглероде. Для определения ВЬ в уране, его окислах и рудах наиболее часто используются спектральные методы. Уран предварительно переводят в окислы. Большинство спектральных методов вклю. чает дистилляцию 8Ь с носителями, в качестве которых используют АиС! И443, 14471, смесь (4: 1) А8С! с А6Р И2401 и смесь 152 (3: 1) 1леСО, с Ь[НаС1 [11821. Предел обнарунсения 8Ь 1 ° 10 е— 2 ° 10 ь% (Я„= 0,07 —: 0,17) И447!. Прямой спектральный метод определения 8Ь в материалах на урановой основе бев использования носителей позволяет определять до 1 ° Ю э 8Ь % (878!.
Для спектрального определения ВЬ > 2 10 4%, а также других 20 примесей в уране предложен химико-спектральный метод, в котором уран предварительно выделяют зкстракцией ТБФ 14931. В фосфоре ВЪ определяют активационныии методами, включающими выделение ВЬ из облученной пробы с пределом обнаружения 3 ° 10 '% [8261, 4,5 10 '% (8851 и 1 ° 10 '% И0931. Для определения ВЪ в хроме, его сплавах и окислах предложен ряд спектральных методов.
В одном из них (7291 для определения ВЬ ' а 5 ° 10 '% в хроме используют фракционную дистилляцию: ВЬ и другие примеси из камеры испарителя поступают непосредственно в плазму дуги переменного тока (10а). По методу [555! пробу смешнвают (5: 1) с угольныаг порошком, 100 ма смеси помещают в графитовый стаканчик, который устанавливают между щеками иснарнтеля, нагревают до 1600' С и выдерживают нри этой темнеретуре 2 мин., принимал конденсат на торец угольного электрода. Продел обивружония ВЬ 1 ° 10 а% (о,, =- 0,09 —:- 0,14). Для определения меньших содержаний ВЬ проводят предварительное ее концентрирование соосаждением с Сн8.
Прп содержании 8Ь 1 ° 10 " — 1 10 '% Я„=- 0,10 —: 0,19 И011. Ряд спектральных методов (571, 777[ предложен для определения ВЪ в окислах хрома. По одному методу [777) 85 ~ 1 ° 10 4 (Я„~( 0,3) выделяют соосаждением с Сн$, осадок растворяют в смеси НС! с НХОа и анализируют в виде раствора. В случае анализа хромового ангидрида Сг(У!) предварительно восстанавливают до Сг(! П). В хроме и его сплавах ВЬ определяют также экстракционно-фотометрическим методом с применением метилового фиолетового [5451 Для определения ВЬ в цинке, его сплавах и соединениях луч!пики являются экстракционно-фотометрические методы, характеризующиеся высокой чувствительностью (1 10 '% И4891 или 0,05 зскг/лгл (456!).
В качестве реагентов используют родамин С [332, 1139, 1489, 16151, кристаллический фиолетовый (7011, бриллиантовый зеленый (7691 и метиловый фиолетовый (4561. !!ри определении 5Ь ) 5.10 а% (о, =- 0,10) в цинке снектральлыми метоДамн его ноРевоДЯт в окись пУтем РаствоРоннЯ в НИОа, выпаРнвавив Раствора досуха и нрокаливания кри 500' С. Остаток растирают, вводят в канал угольного электрода н воэбуакдэют спектры в дуге леремеллого тока (4 а) (976(, Для достижения болыпей чувствительности проводят концентрирование путем вакуумной суолимации цинка при 560' С (предел обнаружения 8Ь 1 ° Ю '% (Я„=- 0,30 —: 0,35) (7801, экстракцией 8Ь и некоторых примесей СС[, в виде диэтилдитиокарбами- нагов [59) или соосаждением с небольшим количеством Еп(ОН)„ получаемой добавлением )ь)НаОН к раствору пробы до рН 6 (предел 'обнаружения 8Ь 10 'е , Я„= — 0,2 —; 0,3) [716!.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
