Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 47
Текст из файла (страница 47)
СНтОН) —,1 — СН ОСН С,Л (ОН)(СН СН,оьйл=з е 5 л( т а!( 11) 1П Спсцифич. типом новолачных Ф.-ф.с. являютсн т, наз. ортононолахи (см. Новолалпые смолы), обладающие повышенной скоростью отверждения, Ортоноволзхи синтезируют обычным путем, но в присуг. ацетатов Ът, М8 или Са в хачестве катализаторов. Рсзольные и нонолачные Ф.-ф.с. в исходном состоянии разнообразны по составу и мол. строению, физ. и хим, св-вам, Обычно они охрашены от светло-д(елтого до темно-козоичневого цвета; их плотностыарьирует от 1,14 до 1,27 г/см .
Они хорошо растворвются в водных р-рах щелочей, фенолах, спиртах, кетонах и др. полярных р-ритсггзх. В отвержденном ссстгвнии резольные и новолачные Ф.-ф. с. Обладают бпизхой мол. и нпдмол. структурой и представляют собой густосетчатые стеклообразные полиметиленфенолы с аморфной микро- гетерогенной структурой. Они относятся х жестким хрупким тепло- и термостойким полярным полимерам. Ниже приведены нек-рые типичные характеристики отверхшенных Ф.-ф.
сс цлопвоть, г(пви 1,Ю-1,ЗЗ Мет НФ> тл, Гц» 3-5 Удаиьпаа элерпм роета треазп, Дпивт 50-100 Оэиееие удиппеаае пр» раэрмэе, % о,~-ол Д<формпгиоипв тепаоетотмовв, 'С !40-130 Т-ра лазала деотрукпаи, 'С 250-300 Температурная коэф. лвиеаиво раепвртиа, К-г (6-9) 1О'и удеиьпол тепиоемкеев, Книг(кг К) г,ж,о Козак тсииопрозомвети, Вт/(м К) о,!2 олз Уделапое эиектрпа. еелротпэлезие, Ом ем Юп-1Оо Длэдектрзн. проппдаемоьть З,О 5,0 Водопеглаглепае эа 24 т, % 0,3+0,4 Структура и св-ва отвержденных Ф.-ф. с. зависят от т-ры, скорости и степени отверждения, типа и кол-ва выделяющихся летучих продуктов.
При термич. отверждении новолачных и резольных Ф.-ф. с. возможны образонание и превращение л-хинонметидных групп — СН=С4Н4=О, присутствием к-рых обьисннется темный цвет зтйх смол, При использонании аммиака (в качестве катализатора при синтезе резольных смол) и гехсаметилентетрвмина (в качестве отвсрдителя новолачных смол) Ф.-ф. с. могут содержать таске аминометилсльные ()ь(НСН ОН), лминометиленовые (СН ХНСН2) и азометиновые (Сй = )ь)) группы. Лля направленного изменения св-в Ф.-ф.
с. на разл, сгапиях их получения применяют хим. модификацию и введение модифицирующих, в т. ч, реакционнсспособных добавок. Основной способ хим, модификации Ф.-ф.с.— этерификация гидроксильных, фенольных или метилопьных ~рули к-тами и их производными. Напр., в результате этерификации новолачных Ф.-ф.с. зпихлоргидрином получают полифункциональные илоксидные смолы, часто называемые эпоксиноволачными, Ф.-ф. с. этерифицируют газке с помощью галогенпроизводных углеводородов и хлорцианом. Большое значение для применения Ф.-ф. с. имеет способность гидроксильных и др.
ионогенных групп образовывать комплексные ссед. с ионами металлов или др. катионами или анионами (см, Ионсмерм, Ионссбмемнил смолы). Мономерными модифицирующими добавками при синтезе Ф.-ф. с. служат амины и амидм, в первую очередь анилин, меламин, мочевина, дициандиамид, капролвктам, а также активные р-рители, серо-, фосфор-, кремний- и борсодержашие мономеры или олигомеры. В качестве полимерных модифицирующих компонентов используют каучуки, поливинилацетат, полиамиды, псливинилхлорид и др. Лля пг» вышения термич. устойчивости отнержденных Ф.-ф, с.
применяют спец, добавки (см. Стабилизация полимеров) или проводят термообработку при 200 — 250 'С, в результате чего происходит дополнит. сшивание звеньев смолы. Высоки» температурный пиролиз Ф.-ф. с, (до 1000 'С) приводит к их карбонизации с образованием прочного хокса, обычно не способного к графитизации, а образующего аморфные материалы типа стеклоуглерода при термообрэботке до 2000 'С.
Ф.-ф. с. используют в качестве связующих и клева в произ-ве композиционных материалов на основе древесины и 137 ФЕНОЛСУЛЬФОКИСЛОТЫ 73 СВОЙСТВА ФКИОЛСУЛЬФОКИСДОТ Мол. м. Т пл., С Т. пл. иек-рмл Соедлпезие 145* 2-Гиирокапбеээолеупфокиеиога (феиол-2.аул п(вкпглота) 3-Гидрокеибелэоиеулп)юкпгл эта (федаи-3-сули(оо«зелота) 4-Гидрокепбепзолеулмэокпеиов (4лиел-4 аулгбюкиглета) б-рлдроксвбелэол-1, 3-дпоулм)вкиелота (фепол-2,4.даоузьфоипелота) б.радрокелбепэол.1, 3,5-трпеульфокпо. лета (феиол-2,4,6- трпоул п)юкпелота) 174,2 165 (аиллплоэа» воль), 235-245 (К.вель, д». пират) 174.2 200-210 \К-вель, мопопмрат), 314 (Навив) 174,2 135-142 !70 (апвппвоал соль) 254,24 100 (е рвал.)** 205 (тнапю !05 (о рвл.) 247 (епплпд) 334,3 "Т. пл, мопопврата.
** Т. пл трлпщпта Ф. обл дают св-ввми флнолол и бемзолсульфскислот. Сильные к-тьс дпя фенол-3-сульфокислоты рК„-0,38, рК 9,07, для феню!-4-сульфокислоты рК„0,58, рК,„8,70. Легко обра- 138 бумаги (древесно-волокнистых и древесно-стружечных плит, фанеры, гетинэксов), тканей и др. (см. Композиционные мапмриалм, Клем синтетические), связующих питьевых и прессовочных материалов консгрукционного и функционального назначения (см. Фенопласты), теплозвукоизолирующих пенопластов, материалов на основе минер. наты, формовочньт материалов для литейного произ-ва, абразивных и фрикционных материалов, защитных и спец. покрытий, лисов, эмалей, заливочных и пропиточных составов, наполнителей дпя полимерных материалов (волокон, микросфер), углерод-углеродных композиционных материалов, иоиообменньт смол, снеточувствит.
материалов (фоторезистов). Ф.-ф, с, используют в качестве вулканизующих и упрочняющих добажж в каучуках и резинах, стабилизаторов полимерных материалов, синтетич. лубителей кожи. В последних случаях часто применяют индивидуальные линейные или циклнч. олигометипенфенолы, к-рые служат тлкже моделями Ф.-ф.
с. и основой длв матрйчного синтеза стереорегулярных, гл. обр. биологически аггивных соединений. Важнейшие достоинства Ф.-ф.сл низкая стоимость, доступность исходного сырья, простота технол. процессов синтеза смол и их модификации, высокан смачнвающвя и пропнгывающвя способность и р-римость, обеспечивающие возможность сочетания в исходном состоянии практически со всеми материалами, хим. инертность, тепло- и огнестойкость в отвержденном состоянии. Недостатки Ф.-ф. сс токсичность основных компонентов, используемых при синтезе, н балыков кол-во отходов произ-ва, охазывающих вредное воздействие на окружающую среду. Ф,-ф.с.— первые искусственно полученные форполимеры (1907 — 1909). Обьем их мирового произ-на 2,5-3,0 или.т (1989).
Лмол Сплипг М.нв о ебл Илим пауза и тевлвп, еер, Хпмпа а теиполопм иьвоипвлекулэрпмк ееаднаепза, т. 11, М., 1977, о. 1! 9-62; Б а кмаи А., Мвллер К., Фпалглавьь пер. о тм., М., 1976; Каоп А., Ше аб В., Фепвппме емоам и материаим па ли оепоие, иер. е югл., М., 19ЗЗ.
П. Г. Бабовваша ФЕНОЛСУЛЬФ(КИСЛ(.уиЫ (пгдрсксибензолсульфохислоты), соед, общей ф-лм НОС6Н5 а(ЗОН)„. Бесцв. Криспшлы, расплывающиеся на воздухе (табл.); содержат, квк правило, кристэллизационную воду. Раста. в воде, этаноле, не раста. в орг. р-рителях. Моносульфокислоты (п = 1) окрашивают р-р РеС13 в фиолсговь!й цвет, ди- и трисульфокислоты — в синевато-красный разл. интенсивности. Наиб, практич, значение имеет фенол-4-сульфокислота (4-гидроксибензолсульфокислота).
74 ФЕН ОЛФТАЛЕИИ зуют соли с щелочиыми, щел.-зем, и тяжелыми металлами. С т'О301С1 или РС15 феиол-3-сульфокислота образует сульфохлорид; в случае феиол-2- или феиол-4-сульфохислот р-ция идет сиачала с образованием фосфата (иаир т ф-лы 1), а затем дихлорбеизола (П): де. При сплавлеиии Ф. с В(аОН образуется 4,4'-дипщроксибеизофеиои, при наср. с коиц, Н1ЗО4 — феиол и 2-гидрохсиаитрахииои. Получают Ф. сплавлеиием фенола с фталевым аигидридом при 105 — 110 'С в присуг. УлС12. Ф.— хислатио-осиовиой индикатор (иитервап перехода окрасхи при рН 8,2 — 9,8).
При раствореиии Ф. в разб, р-рах щелочей ои приобретает пурпурный цвет (саед. П) и обесцвечиваетсв при прибавлении х-ты, а также в сильно щелочном р-ре (саед. Ш); ЗО!Н Н! ЯО 8 В иром-сти Ф. получают сульфироваиием фенола: его взаимод, с эквивалентным кол-~ом Н1ЗО (моиогидрата) при т-ре люке 100 'С приводит к смеси феиол-2- и феиол-4-срльфокислат (соотиошеиие 2: 3), с ханц. Н1ЗО4 при 110 С в течение 5-6 ч — к феиол-4-сульфокислате (выход 95%), с алеумом — х феиол-2,4-ди- и феиол-2,4,6-трисульфокислотам. Феиал-3-сульфокислоту получают сплавлеиием беизал-1,3-дисульфокислоты с НаОН при 250 'С в автоклава (выход 78%); др.
методы получения — диазотироваиие 3-амииобеизолсульфокислаты с послед. нагреванием диазоциевой сали с рнзб. Н1ЗО4. Ф.— промежут. продукты в произ-ве разл. красителей длн ткани и кожи, компоненты резиновых клева, лек. ср-в. Раздражюот слизистые оболочки дыхат, путей и глаз. Лом. Ворожцов Н.Н, Осноем сапезе пгюмсжуточыык продуктоа н кроснтелей, 4 нлс, М., 1955, С лееру О., Хпмня ортеннческнк соедняеннй сеРм, неР, с Япон., М., 1975: 01йпсла'е Впсу+1оР14!е, 4 Апйе Ва 15, Цеи»3нйп, !979, З.Ю5-17.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
