Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 45
Текст из файла (страница 45)
пл. 108 'С, При перегонке Ф. с. над безводным КОН образуется стирол (используют ках качественную р-цию), при окислении — смесь фенилацетю!ьдегш(а и фенилуксусной Содержится Ф. с. в розовом (25-65%), пюздичном, гервниевом, неролиевом и др. эфирных маслах; в виде эфира хоричнои к-ты найден в смолах и бальзамах. В прон-стн Ф, с.
получаю~ юанмод. С,Нб с этиленохсидом в присуг, А1С13 или пщрированием стиролоксида. Используют Ф.с, при приготовлении мн. цветочных и фантазийных парфюм. композиций, отдущек для мыла н косметич. изделий, искусств. розового масла, пиш. эссенций, а также кж сырье Вля получения душистых в-в — 4>еммлачетадьдсгидп и рвзл. эфиров (табл.). СВОЙСТВА ЭФИРОВ 0 ФЕННЛЭТНЛОВОГО СПИРГА С,И,СН,СН,ОС<О>В Мел. Т. квп,,/зз мй зп 70 ФЕН КАРОЛ Из эфиров Ф.с. наиб. применение находит фенилэтилацетат, бесцв.
жидкость, раста. в пропиленглжопе и др. орг. р-рителях, р-римость в 70%-ном этаноле 1:2, плохо раста. в воде, Получают взаимод, фенилэтилового спирта с СНЗСООН в присуг. Н28О4. Используют при прйготовлении парфюм. композиций и пищ. эссенций. Т. всп. 100 'С, т. васил. 540 'С. ЛД58>5 г/кг (крысы, перорально), 6,2 г/хг (кролжи, подкожно). В организме Ф. с. полностью окиссиется в фенилуксусную к-ту. Т. всп. 101 'С, т. васил. 460 'С, КПВ 0,8-4,2% (по обьему), температурные пределы воспламенения 88-122 'С, ЛД54 1,79 г/кг (хрысы, перорально), Л. А.
Хейри/. ФЕНКАРОЛ [пйдрохлорид (3-хинухлидил)дифенилметэнола; ф-ла Ц, мол. м. 329,87; бесцв. кристаллы горьхого вкуса, т. пл. 291-293 'С (с разл,); раста. в воде (1: 500), этаноле, метаноле (1: 350). В водных р-рах РК, 10,14. Из водных р-ров низших спиртов кристаллизуется в виде дипщратк При рН 7,4 коэф. распределения в системе октанол — вода составляет 7,2. Получают Ф. по схеме: Г=с- ='"" НС1 СООС Ну соос,н, ОН 8ОС] сис — и- ] "«: 'о [ НС1 ! Ф.— препарат с антигисгаминной и слабой антисеротоннновой жтивностью, Он не только блокирует Н/-рецепторы, но и жтивирует диаминоксиднчу.
Не облжает выраженным седатнвным действием. Применяется при раэл. атлергич. заболеваниях. Лема Коннике М Э. ]и др], «Хнмжоферменсвтвч. и]рнел», 1976, № б с 4855; Яконтол Л Н» Глуткоо Р Г„онаетнчсскислекорснмнлме ч«едсие, М., 1981, с. 1Ж95с Тур чин Х Ф. ]н др], «Хнмикоферменслнн. нурнвм, 1986, № 1, с. 65-72; «Ртобтсзе ]л йни «с«ее«ел», 1985, о. 27, р. 9-61. Л.Н.Кой«ое. ФЕНОКСАЗЙН (дибензо-1,4-охснзин), мон.м. 183,2; бесцв. кристаллы; т.пл. 156 — 159 'С: ]г 6,1 10'о Кл.м. Хорошо раста. в ацетоне, диэтиловом эфире, хлороформе, не раста, в воде.
Р-ры Ф. в орг. р-рителях имеют фи] н онетово-красную флуоресценцию. Молекула слегка неплннарна. 5 4 з Ф. обладает св-вами араиатичвскил соединений. Злектроф. замещение просекает легхо и направляется в перв)то очередь в положенив 3 и 7 (нитрование, бромироваиие) или 2 и 8 (р-пия Фриделя — Крафтса); легко тишке идет ]«]-ацилирооанне и ]ч]-цианоэтилирование.
Алкилирование происходит только в присуг, ]«]а]ЧН2. Ф, при действии окислителей (РеС15, Вгт, Н7О2) в кислой ~р~д~ (СН СООН, Нзбое, НС]О4) дает сони, охртпенные в орашкевый цвет, х-рые при обработке щелочами преврицаются в 3(3Н)-фенохсюинон: Н 1о] он 131 Получают Ф. нагреванием а-аминофенола с его гидрохлоридом илн пнрокатехином в присуг. кислых хатализаторов, а также нагреванием (270 'С) о-аминофенола с 12 (выход 30 — 35%): НО О' О ОН НО Другой способ получения — внутримол. циклизоция 2,2'-дизамещенных дифенилового эфира при энгр. с рюл, хонденсирующими агентами: 'Л-' ' О Х = ОН, Р]ят, Вг Ф.— структурный фртыент антибиотиков группы актиномицина; производные Ф.— синтетич. хрнсители (см.
Оксаэиновые красители). Лем.с Ге«ероннклюеакае сои«анелю, иод реа Р. Элодсрфнлде, пер. с нал., т. б, М., 1960, с. 551-68; Обтм ортеюнсскел лютл, нор. с ентл» т. 9, М., 1985, с. 586-95. Г,А Шеетейлер, В. и. Келерее. ФЕЫОЛ (пщроксибензол, харболовая х-та), мол.м. 94,11; бесцв., розовеющие на воздухе кристаллы с характерным запахом; т. пл. 40,8 'С, т. хип. 181,84 'С, 70,9 'С/10 мм рт. стл с/~~5 1,132, с]441 (жидкость) 1,0576; ф 1,5509; р 6,11 МПа; 1„419 'С; ц 2,47 10 б (60'С) и 1,56 10 6 мт/с ОН (80 'С) 7 0 03766 Н/м (50 'С) ц 4 736,10.58 Кл м; Со 1327 Дж/(моль К); ЬНо 115 кДж/монгл ЬНо о ' 45,923 хДлс/моль; ЬН" 68,594 кДж/моль (25 'С); ЬНо — 3051,8 кДлс/моль ЬНсогр — 162 944 кДж/мслгб 8 1160 (жидкость, 40 'С~, 283 (кристаллы, 20 'С).
Ф.— слабая х-та, рК 9,98 (вода, 25 С). Хорошо раста. в этаноле, диэтиловом эфире, ацетоне, СНС1 и др. орг. р-рителях, умеренно— в воде (6,7 г в 100 мл при 16 'С), при т-ре выше 66 'С раств. в воде в любом соотношении. Образует двуххомпонентные аэеотропные смеси, напр. с Н2О (т. кип. 99,6 'С, 9,2% по массе Ф.), хумопом (т.кип, 170,5 С, 37% Ф.), анилином (т, хип. 186,22 'С, 42% Ф.) и треххомпонентные азеотропные смеси, напр, с Н2О и кумолом (т. кип.
134,3 'С, 79,5% Фо 20,33% Н7О и 0,17% кумола). По хим, св-жм Ф.— типичный представитель фенолов; первый член рннх При нэаимод. с щелочами МОН Ф. образует соли — полаты ф-лм С6Н5ОМ. Взаимод. СеН5О]«]а с лиметилсульфатом приводит к простому эфиру Ф.— аииэслу. Сложные эфйры обрюунлся при нагр, Ф. с хлорангинридами к-т в присуг. третичных аминов или с р-ром [чаОН (р-ция Шоттена — Баумана). По Калобв — Шйеинста реакции Ф. при действии ]«]аОН и СО, превращается в салициловую к-ту, при действии КОН и СО2 — в н-гидроксибенюйную. Аммонолиз Ф. при 300-600 'С и давлении выше 1,5 МПа (кат. А12Оз или алюмосиликат) приводит к ннилину. Р-ции электроф. замещения протекают по артс» и лара-поноженивм.
Тж, нитрование Ф. конц, Н]»]05 приводит к 2,4,6-тринигроф елену (пнкриновой к-те), бромиро наине Вгз — к 2,4,б-трибромфенолу, сульфирование — х смеси о- и н-фенолсу/юфокислот, алкилирование нлкипгалогенидами, олефинами или спиртами в присуг, кислых катапнзаторов— к смеси а- и н-апкилфенолов, Ф. легко конденсируется с карбонильными саед» образуя, напр., с формальдегидом фенола-формальдегидные смолы, с ацетоном — бисфенол А [2,2-бис-(4-пщроксифенил)пропвн), с фтаневым ангидридом — фенолфтапеин.
Окисление Ф. О: воздуха или персульфатом К в щелочной среде приводит х гидрохинону. При 132 действии 13А)Н4 при 350 'С Ф. превращается в беизол, в условиях жидхофшиопг пщриронаиив в присуг. КЬ и РФкатализаторов — в циклогеисаиол. Последнии (с примесью циклогексаиоиа) образуется также при газофазном гидрироваиии Ф. в присут.
металлов ггШ гр. (напри РдгА)зОг, 120 — 140'С, 1-1,5 МПа; Х)-ремня, 150 'С, 1-2 МПа; Ре — Сг, 100 — 120 'С, 1-2 МПа). В иром-сги Ф. синтезируют преим. окислением кумола Ог воздуха при 90 — 130 'С в присуг. щелочных добавок с послед. разпожеиием образующегося гидропероксида хумола (т, иаз. кумольиый метод, или метод Удриса — Сергеева) по р-ции: Ог )гг$04 СдНзСН(СНг)г ° СоНгС(СНз)гООН СоНгОН + СНзСОСНз Выход Ф.
ок. 96% в расчете иа кумол; вьщелюот Ф. и ацетон ректификацией, Побочные продукты — а-метилстирол и ацетофеион, от примесей к-рых (окись мезитила, 2-метилбеизофураи и др.) Ф. очищают иа катиоиитах или обработкой Нг Оа. Другие прем. способы синтеза Фг 1) Окисление толуола Ог воздуха в беизойи)по к-ту (150 — 170 'С, 1,5 МПа, кат.— Со) с послед. окислит. декарбоксилиронаиием (230 — 240 'С, кат.— Сп)доФ. (тол у оль вы й м ет од, выход 82%).
2) Окислит, пщрохлорироваиие беизола (270 'С, кат.— оксиды Ре и Со) с послед. Ощролизом образующегося хлорбеизола водяным паром при 450-550 'С, кат.— ЗЮ» (хлорбеи ноль вый м етод Хугера — Рашига, выход 90 — 959о). 3) Сульфироваиие беизола НгбО4 (120 — 150 'С, 0,25 МПа) с послед, щелочным плавпейием образующейся беизолсупьфокислогы с г(аОН при 320 'С (сульфурациоииый метод, выход 92%). 4) Охислеиие циклогексаиа Ог воздуха (130-1б0'С, 3-4 МПа, кат.— соли Со) в смесь циклогехсаиола и циклогексаиоиа с послед. депщрироваиием при 250-420 'С, кат.— Со, Рг или )з(1 (ц и клогехсаиовый метод, выход 95%). Дпя обнаружения Ф, используют цветные р-ции, напр., с р-ром РеС1з (фиолетовое окрашиваиие, исчезающее при подкислеиии), бромиой водой (появлеиие белого осадка); для идецгифихации Ф.— кристаллич.
производиые Фо напр. феиоксиухсусиую к-ту (т. пл. 98-99 'С). Количесгвеиио Ф. определяют иодометрией, бромометрией или ГЖХ. Ф.— аитисептич. и дезинфицирующее ср-во (харболка черная). Применяют Ф, для произ-ва разл. феиольных смол (феиоло-ильдепгдиых, резольиых), н-капролактама, адипииовой х-ты, аиилииа, бисфеиола А, алхилфеиолов, пестицидов, пластификаторов; Ф, используется в синтезе миогих лех, ср-в, напр, аспирина, салола феиолфталеииа Т.
всп. 79 'С (в закрытом тигле), 85 'С (в открытом); т. свмовоспл. 595 'С; КПВ 0,3-2,4%. Ф. вызывает нарушение фуикпий нервной системы, дыхания и кровообращения, раздражает слизистые оболочки дыхат. путей и глаз, вызывает ожоги при попадании иа кожу. ПДК в атм. вощухе 0,003 мгlмз, в возпухе рабочей зоны 0,3 мгlмз, в воде водоемов рыбохозяйствеииого и хозяйств.- бытового пользования 0,001 мггл. ЛД,р 427 мг/кг (мыши, виугрижелудочио). Мировой объем произ-ва 4,7 млн. т в год (1985); объем произ-ва в США 1,59 мли. т в год (1990). Лио и». ирв ог. гьеиоа».
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
