Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 42
Текст из файла (страница 42)
[п)р +7,1 (хон- СН2СНСООН центрация 3,8 г в 100 мл 18% НС1), для 1 Ф. [ш)ю — 35 1' (концентрациа 1,94 г в 100 мл иоды); ограниченно раста, в воде, плохо — в этанале. При 25 'С рК, 2,58 (СООН) и 9,24 (ХН1); р! 5,91. 1)-Ф, имеет сладкий вкус, 1 Ф.— слегка горьковатый.
Ф.— ароматич. ш-аминокислота, дает ксантолротеиновую релю/ию, м.б. осажден из водного р-ра 2,5-дибромбензолсульфокислотой. При ниревании Ф, дехарбохсилируется с образованием 2-фенилэтнпамина; нитрованием Ф. может быть получен 4-нитрофенилаланин. 1 Ф.— ходируемая, незаменимая аминокислота, всгречается во всех организмах в составе молекул бслхов, напр. в овапьбумине, зеине, фибрине, инсулине, ггыоглобине, входит в сосгав пептидов-подсластигглей (см. Аслартаи), соматостатина и энкефалина Осгатох 0-Ф. входит в грамицидин Б и нек-рые др, пептиды. Биосинтез 1:Ф.
осуществляется из эритрозо-4-фосфата и фосфоеналпирувата через шикимовую, префеновую (см. Обмен веществ) и фенилпировиногродную х-ты. В организме под действием фермента фенилаланин — 4-моноаксигенюы Ф, превращается в гпирозин. При отсутствии или резком снижении активности фермента возникает заболевание фенилкетонурия, к-рос праяапяется гл. обр.
вырахенной олигофренией. Синтезир)пат Ф, из малонового эфира и бензилхлорида, а также из гиппуровай к-ты и бензальдегида через азлжтон: Со Нос(О)мнснгСООН+Соносно— С,Н1СН О СоН5 В УФ спектре Ф. )ч „, 257,4 нм, а 1,97 102, в спсхтре флуоресценции Ф.).
испускания 282 нм, В спектреПМР1 Ф. в О20 вел»чины хим. сдвигов протонов (в м.д.) у и- и В-атомов С цепи саотв. 3,993 и 3,292, 3,127. Ь-Ф. впервые вьщепили из ростков люлина Э. Шульце и Й. Барбиери в 1881, Мировое произ-во 1.-Ф. ок, 150 т в год (1982). в.в.хшр. ФКННЛАЦКТАЛЬДКГЙД (фенилуксусный альдегид, а-толуиловый апьдегид), С,Н9СН,СНО, мол. м. 120,15; бесцв. или слегка желтоватая жидкость с сильным запахом гюцинта т.кип, 193 — 194'С, 80-82 'С/10 мм рт.сгп а419 1,0272; лб 121 5 Ханпо. оаа., е 1 ФЕНИЛГИДРАЗИН б5 1,5240 — 1,5329; давление пара 35,9 Па (20 'С); раста.
в пропиленгликоле и др. орг, р-рителях, р-римосгь в 80%-ном этанале 1: 2, не расгв. в воде и глицерине, производные, семикарбазон, т. пл. 156 'С; охсим, т. пл. 98,5 'С; 2,4-динитрофенилгидразон, т. пл. 121 'С. Ф.— высокореишианноспособное саед., лихо окисляется, при стоянии (на свету и в темноте) превращается в стехлообРюный полимер без запаха; сохраняется в виде 50%-ных р-ров в бензиловом, фенилзтиловом и др. спиртах, либо в присуг.
антиоксидантов, Содерхится во мн, эфирных маслах, летучий компонент р1ша Пнщ. ПрадухтоВ. В иром-стн получают казапитич, окислением или дегидрированием фенилэтилового спирта или изомернзацией сгиролохсида над алюмосиликатами. Применяют при приготовлении мн. цветочных и фантазийных парфюмерных композиций, а также как сырье для получения душистых в-в (напр., прн шаимсд, с глицерином образуется в-во с запахом ландыша).
Т. всп, 81 'С, т. васил, 494 'С, КПВ 0,9 — 2,7% (по обьему), температурные пределы воспламенения 78 — 99 С, Л.Л. Ходя Э ФКНИЛАЦКТНЛКН (этинилбегцап), мол.м. 102,14; бесцв. жидкость; т. пл. — 44,8 'С, т. хип. 141,7 'С, 44 'С/18 мм рт. стп г/ю 0,9281; лзо 1,5492; 7 0,03326 Н/м; Ср 179,61 Дж/(моль К) при 25,3 'С; АН" — 4282,41 кДж/молол 71 0,8829 мПа.с; в 0,78; при нагр. до 230-240 'С разлагается. При гидратации разб. Н,БО4 Ф.
дает аце- нв ., 'С— тофенон. Присоединяет Вгз и 12 с образованием соответствующих дигалогенстиролов; присоединение галогеноводородов приводит х и- и [)-гапогенстиролам и а„сг-дигалогентилбензолу. Ф. легко вступает в диеновый синтез. При действии аммиачных р-ров СпС12 или АВХОз образует осадки соответствующих фенилацетиленидов, с Ха в диэтиловом эфире дает фенилацепшенид Ха. Последний в присуг. безводной щелочи взаимод. с кетонами, превращаясь в спирты, напр, с ацетоном образуется (СНз(2С(ОН)С = — ССоНн Гощрирование Ф. в присуг. Кй при 180 С приводит к этилцихлогексану (примесь— метилцихлогехсан), в присуг. Сп при 190-250 'С вЂ” к сгиролу, толуолу и 1,2-дифеннпбугану.
Ф. леохо полимеризуется, сополимеризуезся с ацетиленом, метилметэхрилатом, ахрилонитрилом, сгиролом„2-винилпиридином и др. мономепиди. При действии кислорода в присут. хлоридов Сп' или Сп ' в жидком пиридине димеризуется до дифенилбугадиина. Ф, получиот нагреванием ш- или [)-гапогенсгиралов с С2Н9ОХа, КОН или Ха в жидком ХНз, кипячением к,[)-дибромэтилбензолов с С2НзОХа. медленной перегонхой фениппропноновой х-ты с анилином (соотношение 114). Ф.— сшивающий агент, связ)пощее в произ-ве нек-рых композиционных материалов. Раздрюкаег слизистую оболочку дыхах.
путей, хоху. ЛД,ю 5 мл/кг (крысы, перорально). Лиш.: юга — айшег еаотооорт/а, 3 ед., р. 1, Ы Х,, 1979, р. 192-199. В. Г. Лтооря М. Ф. Вагин ФКНИЛГИДРАЗЙН, С,Н,ХНХН,, мол.м. 108,2. Желтая жидкость; т. пл. 19,8 'С, т, хип, 243 'С, 115 'С/10 мм рт, стп азо 1 0986; лго 1 6084 а 7 1 (25 'С). Раств. в зтаноле, диэтиловом эфире, бензеле, р-рах минер. к-т, воде (в 100 г — 12,6 г при 20 'С и 23 г при 50 'С). Слабое основание, рК„В,В. С водой образгхет цаграт, т.
пл, 24,1 'С; с НС1 — пщрохлорид, т. пл. 239 — 240 С. Ф. при нэгр. выше 300 'С разлагается с образованием бензола, анилина и выделением Хз и ХН . Легхо окисляется на воздухе; при низхой т-ре реагирует с Фелинга реактивом. С соец., содержащими харбонильную группу, образует фенилгидразоны (ф-ла 1) — малорастворимые кристаллы, используются для идентификации альдегидов и кетонов, а тахже в синтезе индола по Фишеру, СоН1ХН1ОН1+, С=О -~, С/ Х вЂ” 91НСоН1+Н10 1 122 бб ФЕНИЛЕНДИАМИНЫ С и-дикарбонильными саед, при нагр. Ф. образует трудно- растворимые кристаллы — озаэамы, что применяют для выделенив и идентифгщации сахаров.
Ф.— мюхий восстанавливающий агент азо- и нмгросоединений. В пром-сти Ф, получзют восстановлением диазотированного анилина при 80 С смесью сульфита и гидросульфита )э(а (выход 80-84%). Препаративные способы — восстановление солей диазониа р-ром ЗпС12 в НС1 или диазосульфонатов Хп в СНэСООН, напра С6Н»РГ РГЗОэь»е Сбцэь»НРГН2 + Р»зНЗОэ гп СН,СООН Ф.— исходный продукт в произ-ве азохраситепей, лек, препаратов (напри антипирина, амидопирина).
Ф.— сильный яд, вызывающий распад эритроцитов и лейкоцитов хрови, а также превращение гемоглобина в метгемоглобин. ЛД,0 175 мг/кг (мыши, перорально). При попадании на кожу вызывает эхзему; ПДК в воздухе рабочей зоны 22 мг/и Линк Фпзер Л., Фпзер М., Резгептмкзк ергаппзеекого еппзеэз, пер. и еки., г. 4, М., 1971, е. 31; ГЛЬпзпп'з Бпеумербйе, 4 Аии., Вб 13, Члеоьапь 1977, 3. 101. Н. я Лрмаиеиееа ФРНИЛКНДИАМИИЫ (диаминобензолы), мол.м.
108,14; бесцв, христаплы (табл.), темнеющие на свету и на воздухе. Существуют в виде трех изомеров: 1,2-, 1,3- и 1,4-Ф. (соотв. а-, м- и и-Ф.). Раста, в этаноле, диэтиловом ! ННз эфи е, СНС13, горячей воде. 1 ПР о хим. св-вам Ф.— типичные представители ароматич. аминов, Сильные орг. основания; м- 5 и и-Ф. с минер.
х-тами образ)пот волорастворимые соли (за исюпочением сульфата л-Ф.), с карбоновыми х-тами, их анпц»ридами и хлорангидргщами— замешенные амиды соответсгв)пощих к-т, с дикарбоновыми х-тами, диангидридами и дихлоранпщридами — иалиамиды и лалиимиды. При взаимод, с бензапьдепщом Ф. дают моно- и СВОЙСТВА ФЕННЛЕНДНАМИНОВ Т. кпп., цоэои»паю Изомер Т. пз., 'С»у ' поппзепкп, '»умм рг.
ег. оВ 1,2-Ф. 105,8 гы-2Ы З2.10-»о 729 »,З- В. ° 63 64 282 284 76.10-»е 726 147Л0 1,4-Ф. 147 267(зоэг.) 1,1 10 з 6,52 * Вы м1,1421, нпм" 1,6339. дибензющпенпроизводные. а-Ф. легко образует гетероциклич. соедс взаимод. с к-тами, анпщридами, амидами и эфирами приводит к бем»имидазолам, с 1,2-дикарбонильными сосл.— к хиноксалинам: РГН» + С вЂ” Н вЂ”;-е Н+ 2Н10 РГН» рг РГН» н — и + 2Н20 НН» н м- и и-Ф. легко диазотируются Н)з(02 по одной или двум аминогруппам, образуя диазо- и теграазопроиымщные — промслгуг, продукты в произ-ве азохрасителей; а-Ф. в анапоцгчных условиях дает бензотриазол: 123 При окислении действием АВ,О в эфирном р-ре а- и м-Ф превращается в соответствующие бензохинондиимины; МпО, или К2Сг О, в Н2304 охисляют и-Ф.
в и-бензохинон; при окислении а-Ф. РсС15 в СН5СООН образуетса 2,3-диаминофеназин. Окисление и-Ф, охислитиими в присут. саед. с активной метмпеновой группой приводит к агаметиновым красюлвллм. В цветной фотографии используют одноэлектронное охисление )з(,)з(-дйаг»килцроизводных и-Ф, светочувглвнг. солями АВНа1; обрюующиеся радикалы с разл. агемгами. напр. фенолами, двот нндоанилиновые красители: +Ах — — А— — е О=( ~=РГ-4~~~~5 — Ыцз 4 Аб + Н' В присуг. сноб. радикалов или саед., являющихся источниками своб, радикалов (Вгз, Пг, Н201, 05), п-Ф. и его производные способны превращаться в охрашенные катион-разихапы (соли Вюрстера, ф-па 1), применяемые в качестве айтиоксидантов, р Н р!Не Х- ингибиторов палимеризации, красителей в цветной фотографии.
При действии С12 в СНзСООН или КС10„в НС1 и-Ф, превращается в тетрахлор-и-бензохином (хлоранил); м-Ф. при нвр, с 10%-ным р-ром НС1 образует резорцин. м- и и-Ф. лико сополимеризуются с разл. орг. соелп напр., с диизоцианатами образуют иалиурвтаиы, с диапьдепщами — попишиффовы основания, с эпоксидами — сетчатые полимеры. В иром-сти а-Ф, получают восстановлением а-нмгроанилинв !э(аНЗ (реже — Ъ»-пылью в водно-спиртовом р-ре !з(аОН) или его каталитич.
гидрированием в прнсуг. Рд/С (70-90 'С, 3 МПа, выход 85 — 90%) или»Н!/С»205; м-Ф,— восстановюнием м-диннгробензола порошком Ре в НС! (выход 74%) или его хаталитич. гидрированием в присуг. !з/й и-Ф.— восстановлемнем л-нитроанилина )з(э»З, порошком Ре в НС1 нли Еп в КОН.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
