Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 37
Текст из файла (страница 37)
кал-ва электричества„рассчитанного на основе Ф.з., к кол-ву электричества, реально затраченному на получение данного в-ва в процессе электролиза. Лмс.: Антропов ЛИ, Тсорстпческсз ззсюрохюам, 4 юв., М., 1984, с. 278-86. В. Б. В«москов 1Об 58 ФАРАДЕЯ ФАРАДЕЯ ПОСТОЯННАЯ, Р, фунцам. физ. константа, рэвнж произведению неличины элементарною заряда на Авогадро лосгаоянную /(/я . 'Р = е/(/а = 96484,56 Кл/моль. Ф. и. может быть найдена двумя способами: 1) из приведенного выше соотношения; 2) из ур-ния Р= 9)а/гт, вытекающего из Фарадея загонов. Здесь (д — кол-во электричества, пропущенного через хулонометр, ю — масса выделившегося при электролизе в-ва, М вЂ” его мол, и., г — число элементарных зарядов, участвующих в образовании одной молекулы этого в-ва. В пределах достигнутой точности измерений ( т 0,01 Кл/моль) оба способе дают совпццающие результаты.
К К дааасеас ФАРАДЕЯ ЭФФЕКТ, заключается во вращении плоскости поляризации линейно поляризованного света, распространяющегося в в-ве вдоль постоянного маги, поля, в х-ром находится в-во. Под влиянием маги. поля заряженные частицы в-ва приобретиот вращат, движение в плоскости, перпендикулярной направлению поля. У в-ва появляется наведенный маги. момент. Поскольку электрич. и мын. индукции в в-ве зависят от наличия маги. момента и маги.
поляризации среды под влиянием поля, то эта зависимость проявляется в том, что у световой монохроматич. волны, распространяющейся в направлении поля и поляризованной по хругу, возникает сдвиг фазы, причем знак сдвига зависит от направления круговой поляризации. В результате длн любой волны, представлвющей собой суперпозицию двух компонент — волн, поляризованных по кругу в противоположных направлениях,— меняется сост- ношение фаз хомпонент.
В частности, линейно полвризованный свет, представляющий собой линейную комбинацию с равнымн весами лево- и пранополяризованных по кругу волн, переходит вновь в линейно поляризованный, но с повернутой (на угол а) относительно направления распространения волны плоскостью поляризации. Тжое изменение фаз эквивалентно различию показателей преломления в-ва (или, что то же, скорости распространения световой волны) для лево- и правополяризованных волн. В области не очень сильных мин, полей )тол врыцения ц плоскости поляризации опредеиется ф-лой: а=у(в,г) ! В, !де У(ж/) — постоянная Верде, зависящая отса вв ва, частоты а монохроматич.
излучения и т-ры Т; ! — оптич. длина пути, напр., длина кюветы, в к-рой находится в-во; В— маги. индукцня постоянного мап!. полн. Длн р-ра концентрации с величину ! надо заменить на с!. Постоянная Верде Ум длн моля в-ва определяет молярное вращение чистого в-на: Ум= Уз(т!р (М вЂ” молярная масса, р — плоти. в-ва) или молярное вращение в-ва в р-ре: Ум— - У/с. Знж угла вращения сх принимается положительным длв вращения плоскости поляризации по часовой стрелке, если распространение света совпадает с направлением маги. по!гя и наблюдатель смотрит на исгочних света.
Тжой выбор знаков распространен в химии; в физике обычно принят обратный выбор знжов. По численному значению постоянные Верде, кэх правило, очень мальв сотые доли угловых минут. Д!ы ряда парамагн. в-в они состжляют десятые доли минуты. Наиб. значения, достигающие десятков минут, посгс» янные Верде имеют длн ферромагн, в-в. При частоте О-линии натрии (ю а 17000 см ')для большинства в-в постоянные Верде отрицательны и лишь нек-рые парамагн, в-ва (напр., соли железа) вращают плоскость поляризации в положит. направлении. При обратном прохождении луча света его плосхость поляризации вращается в противоположную сторону по отношению к этому лучу, тогда кж по отношению к направгению поля  — в том же направлении, что и при прямом прохождении.
Это позволяет использовать многократное прохождение луча длн накопления упи поворота ш Зависимость угла поворота ц от частоты наз. дисперсией маги. оптич, вращения: а=и(ю). Дисперсия сильно зависит от структуры энергетич. спектра молекулы, в частности от тою, хак проявляется Зееиало зффеюи у вырожденных в отсутствие маги. поля энергетич. уровней.
Переходы 107 между зсемановскими подуровнями, расщепленными в присуг, поля, из-за Ф,э, оказываются поляризованными, что в свою очередь сказывается на форме кривых дисперсии маги. оцгнч. вращения, С этими же причинами — поляризацией переходов — связан и маги. хруговой дихроизм, определяемый разностью молярных коэф. поглощения левон правополяризованного по хругу светгс Ье(а) = г (а) — н,(в). В химии часто используют эмпирич. соотношения, связывающие постоянные Верде с хим.
строением молехул, напр. в гомологич. рядах применяют адаптивность величии Ум по структурным фрагментам молекул. Более точно адаптивность выполняетсн длн т. наз. мол. постоянной маги, вращения /) = 9лУм/(лг + 2), где л — показатель преломления. Отклонения от авдитивноспа связывают с проявлением особых, специфич. эффектов взаимного влияния атомов в молекуле.
Тж, на основе анализа подобных отклонений бьшо высхазано предположение об уменьшении ароматичности молекул й орбензола и фурана по сравнению с бензелем и т.и. вгоды, использующие Ф.э., применяют также для хачеств. и количеств. анализа р-ров ряда в-в в широг.их интервалах концентраций. Маги. круговой дихроизм использ)лот при изучении высокосимметричных в-в (координац. соединений, биологически акгивньж в-в с симметричными жтивными центрами и др.), поскольку именно для таких в-в наиб. часто встречаются вырожденные состояния. Эффект о!крыт М. Фарацеем в 1845. ж е сааааааа.
ФАРМАКОКИНЕТИКА (от греч. РЬагшакоп — лекарство и Ыпеб)г(м — приводящий в движение), изучает хинетич. зжономерности процессов, происходящих с лек. ср-вом в организме. Осн. фармжокинетич. процессы; всасывание, распределение, метаболизм и жскреция (выведение). Основы Ф. сошавались учеными разных специальностей в Г' странах. В 1913 нем.
биохимики Л. Михаэлис и . Ментен предложили ур-ние кинетики ферментативных процессов, широко используемое в современной Ф. для описания метаболизма лек. ср-в (см. Фермеитатнвных реакций халатика). Швец. физиологи Э. Видмарк, Д. Тандберг (1924) и Т. Теорелл (1932) применяли системы дифференциальных ф -ний при анализе разл. способов введения лек.
ср-в. Амер. изиолог В. Гамильтон и другие (1931) использовали метод статистич. моментов для оценки параметров Ф, по эксперим. данным. Основы метаболизма лек. ср-в были заложены англ. биохимиками Х. Бреем, В. Торпом н К. Уайтом (!951), Пракгич. аспекты применения Ф. для оптимизации фармакотерапии разрабатывали К. Лапп во Франции (1948 — 56), А. нан Гемерт и др. в Дании (1950), Э. Крюгер-Тиммер (1960) и Ф.
Дост (1953-68) в Германии (последний — автор термина гФ.>). Развитие Ф. до нач. 50-х гг, 20 в. сдерживалось отсутствием высокочувсшвт, и селехтивных методов анализа микроконцентраций лек. в-в в биол. средах и недостаточной компьютеризацией исслецований. С решением этих проблем Ф. получила дальнейшее развитие. В России развитие Ф. началось в 60-х гг. и свазано с именами В.
А. Филова, В. Н. Соловьева и В. П. Яковлева. Ф. содействует решению проблемы эффективности и безопасности фармакотерэпии путем исследования зависимости терапевтич., токсич. и побочных эффектов лек. ср-в ог нх концентраций в месте действия или в анализируемой биол. среде (чаще всего в крови) и расчету оптин, режимов введения препаратов для соццания и поддержания оптим. концентраций лек. в-в. Для определения микроконцеитраций лех. в-в и продуктов их метаболизма используют хроматографию, спектральные, иммунохим., радиоизогопные и др. методы. Веасывание. Во всех случаях, хогда лек, ср-во вводится не в сосудистое русло, оно гюпадаег х з;рень цугам всэсмнанияг в случае твердой формы сначала происходит растворение (высвобождение), а затем молекулы лек. в-ва проникают в системный хровоток, чаще всего путем простой диффузии из места внедения, а иноща с помощью активного транспорта.
Т.наз. пролонгированные (ретардировэнные) лек. формы 108 обеспечивают медленное, контролируемое поступление лех. в-ва в организм. При приеме внутрь лех. в-ва основною характера (амины) всасываются обычно в тонхом хишечнике (сублинтвэльные лек. формы всааываются из ротовой полости, рехгальные— из прямой хишки), лех. в-ва нейтрального или кислого ха актера начинает всасываться уже в желудке.
сасывание характеризуется скоростью и степенью всасывания (т. наз. биодоступностью). Степень исасывания — кол-во лек. и-иа (в % или в далях), х-рос попадает в кровь при разл. способах введения. На всасывиние сильно влияют лек. форма, а тахже др. факторы. При приеме внутрь многие лек.
в-ва в процессе всасывания под действием ферментов печени (или х-ты желудочного сока) биотрансформируются в метаболиты, в результате чего лишь часть лех, в-в достигает кровяного русла. Степень всасывания лех. в-ва из желудочно-кишечного трэхтХ кик правило, снижается при приеме лекарства после еды. Влияние лек. форм на всааывание, нуги и способы введения лек. ар-в изучает спец. раздел Ф.— «биофармация».
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
