Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 32
Текст из файла (страница 32)
Раднпизптппные урпвнемеры основаны на сравнении интенсивностей потоков а- или р-изп)чения, проходящих выше либо ниже уровня раздела двух сред разной плотности. Применение этих приборов целесообразно в случае невозможности использовать иные У. Урпвнемеры для сыпучих материалов У. дува сыпучих тел имеют свои особенности. Харахтерньм отличием сыпучих материалов от жидкостей является непропорционачьносзь передачи давления на дно и стенки емкости в зависимости от урони в ней контролируемого в-ва. Простейшие У. для сыпучих материалов выполняются с чувствит. »леменгами, соприкасавшимися с пов-стью в-ва Изменение уроюи дистанционно передастся на вторичный измерит.
прибор. Наиб. Распространенм л о т о в ы е у р о в н е и е р ы (рис. 8). В них зонд (лот) 5 и груз 7 подвешены на блоке храпового колеса 4. Зонд периодически приподнимается с помощью управляемого пневматич. генератором импульсов пневматич. Мембранного привода 2 (воздействующего на ко- 91 лесо через собачку 3) и опускается на пов-сть сыпучего материала б под действием силы тяжести.
Ясли уровень не изменяетсп, зонд поднимается и опускается на одно и то же расстояние. При понижении уровнй материала зонд опускается на ббльшее расстояние, чем поднимается, и наоборот. У. должен работать тпх, чтобы при изменении уровнв в заданньзх пределах давление сжатого воздуха на выходе прибора изменялось от 20 до 100 кПа. С выхода пневмопреобразователя 8 воздух подается на вторичный прибор. Лотовьзе У, позволяют измерать уровень до 20 м.
В меньшей степени для определения уровнй сыпучих материалов применюот также поплавковые, массовые, электрич. (емкостные) и радиоиютопные У. Л ез К ух акое М. В., тсхпоэопнолюе юмерснаэ н праборм даэ хнмачеокнх праюэодею, 3 аза., М., !983; Шх а то э В.Ф., техпохопзчсскне лзмереюм н КНЦ на эра едпрнатэах лаюнеской проммпменноепь М., ! 988.
К Ф. Шопам. УРОИОВЫЕ КИСЛОТЫ, моносахариды (апьдозы), молекулы к-рых вместо первичной спиртовой группы содержат карбоксильную. Назв. У.х. производят от назв. соотвегствутоших альдоз путем прибавления к корню окончания «уронопай к-та» (напр о 1)-глюкуроновая х:та (ф-па 1), О-галактуроновая к-та (П)). У. к. Широко распространены в природе. Наиб.
часто встречается О-глюкуроновая к-тв, найденная в составе мн. растит. гликозидов и полисахаридов (камеди, гемицеллюлозы; в последнем случае вместе с 4-О-метил-1)-глюкуронопой к-той). Разл. токсичные в-па часто вьводятся из животных организмов с мочой в виде гликозидов 1)-глюкуроновой к-ты. О-Га- 92 лжтуроновая х:та известна хак главный компонент лехюииаэ высших растений. 0-Маннуроновая н Е-гулуроновая х гы— компоненты ильэилсоыл кислот бу)гых водорослей; 1 идуроновая х-та вместе с 0-глюкуроновои входит в состав мукололисахиридоо животных тканей.
Многие из перечисленных х-т и ряд более р«дхих У, х» в т. ч. 2-амина- и 2,3-диаминоуроновые к-ты, обнаружены в составе бжтериальных полисахаридов. У. х.— кристаплич. или аморфные твердые в-ва; нелетучие, относительно высокоплавки; раста. в вше и снпьнополарных орг. р-ритслях, не раста. в малополярных р-ритслях. Хим. св-ва У. к. аналопсчны св-вам монасахэрипов; отличив обусловлены присугсгвнпа в молекуле группы СООН, в результате чего У. к. могут давазь соли и лжтоны, Лыхость лактонизации и структура лактона апрсделиются нрпр»Пой искодной У.к. Так„0-глюкуроноваб и 0-маннуроновая х-ты самопроизвольно прсэрашаютаг в З,б-лактоны (Ш и Г(Г), в х-рых монасахэрип имеет фураназную форму 0-щпжтуроноваа к-та самопроизвольно не лжтонизуется, а получаемый из нее в кислых услоюых З,б-лжтон имеет пиранези)по форму (Ч) О О НО НО Н О ОН НО ОН ОН Н ОН И! (Ч Ч При нагр.
с сильными минер, х-тами У.х. претерпевают дегндратацию и дехарбжсилирование; образующийся при депщратации 5-рарбоксифурфурал дает цветные р-ции с харбэзолом, 3,5-диметилфенолом или З-пщроксидифенилом, что используют для спсктрофотометрич. определения У, х. Гликозидные связи, Образованные У, хс хак правило, приблизительно в 100 раз более устойчивы к действию разб. х-т, чем гликозидные связи, образованные обычными моносахаридами. Это позволяет при частичном гидрализе олиго- и полисахарнпов, содержащих У.х., получать дисэхарипы с остазхом У.
х, на невосстанавливаюшем конце (т. наз. ал ьдобиуроновые х-ты), а из растит. гликозидов, содержащих алигосахаридн)ю цепь, х-рая начинается остатком О-глюкуроновойк-ты,— т.наз. прогенины,т.е. гликозощы упрощенной структуры, састоащие из агликона и 0-глюкуроновой т;ты. Заместитель в (1-положении х харбохсильной ~рупие У.к. (напр., группа ОН или КО) апосабен атщсплятьса пад действием оснований с образованием и, (1-непр«дельных производных, причем легхосгь осуществления р-ции сильно зависит ат природы У, т., (производные 0-гапэктуроновой к-ты рсапсруют много легче производных 0-глюхуроновой х-ты) и наличия заряда на карбоксиле (эфиры к-т реагируют много легче, чем их соли).
У. х, палучюот из прир. источников (напр., 0-галактуроновую к-ту — пщролизом пертинов в присуг. фермента полигалактуроназы из грибов, 0-маннуроновую и 1 гулуроновую х-ты — кислотным гидролизом альгинатов) или хнм, синтезом, к-рый заключаетса в действии сильных окислителей (напр., КМпО4) на защищенные производные апьдоз, содержащие своб, первичную группу ОН, с последующим удалением защитных группировок, Ли»2 Хамас угас»оооо М., !967 х я. у«сс.
УРРИ-КАРАША РЕАКЦИЯ (Караша-Гриньяра р-щщ, Клраша р-ция), взаимод. алкилгалогенидов с реактивом Гриньяра в присуг. СоС(г; протекает с перегруппировкой промежуточно образующихся своб. радикалов, напр.: ям ни (СН7)гС(А«)СНгС! Х о (СН7)гС(Аг)ССНг 2 Р УС КОРИ ТЕЗИ 51 Обычно к р-ру КМяНа( в днэтиловом эфире добавляют катализатор и элхилгало геныч (малярное соотношение КМяНа( и СоС12 30:1). Смесь кипатат нсск.
часов, затем охлюкдают, разлагают нзбьпчж маппбйорг. саед. водным р ром х гы (напр СНЗСООН). Выход прс)2(ухгов пер«групп!о ранки алкильных радикалов состэвлает 30-50%, среди др. прапуктов р-ции — углеводороды, образующиеся в результате димеризации сааб. радиющов или отпипления ими Н от Г риггдя, а также в-вэ, х-рые получшогсв из мапгийорг.
саед. К вЂ” К, К вЂ” Н, апхены). Предполагают, что механизм У; К. р. включает образование кабальторг. саед., к-рое генерирует радикюгьные частицы: КМяН»1+ СоС!г ~ КСоС1+ МяН41С! 2КС»С! — 2 К вЂ” К+ 2СоС! А)ЬНо!+ С»С2 — ~ А)х + СоНо1С! Иной механизм реализуетса при зам«ие СОСП на РеС19, катализирующий подобную р-цию. В этом случае перюна- чально праисхОдит взаимад. еС!3 с КМйНэ( с Образованием иона (РсС(г)4, к-рый отрывает атом На1 от алкилгалогснида с образованием соответствующего алхильного радихэла: Рса), КМяНЫ вЂ” с (Р«Пг(4+МяНЫС!+ЙН+ апаса (Р«СЦ~+ А!ЬНа1 — 2 Айс + Ре(дгНа$ У.— К.р.
используют в лаб. пржтике. Р-ция открыта в 1941 М. Карашем и Э. Фющсом, позднее подробно описана У. Ур- ри совместно с М. Карашем. Лов, Кьсссс»Ь М., Р(«гас И., д. Ашс» Оюа. Зос», )941, ч. 99, )аз,р. гэга-га; Пссу Чг., Кьсгсс«Ь М., чси и«, )944, ч. бб, )Ь 9, р, )499-4а; кьссссаь м., кс!»саось О.,аэиосбгас«аииогэою2ив(я» юмоаасс Ь )954 и и. Лр УСИЛЕНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ, см.
Хииихо-фолюсри((гичэсюгл абрабоюха Фоииьюилориилаэ. УСКОРИТЕЛИ ВУЛКАНИЗ21,ЦИИ, см. Вулюгиизащсх 93 — о- (СН2)гССНгАг ' (СНг)гСНСНглг+ + СН, С(СН2)СНглг+ (СНз)гС СНАг И=лип С«Н«, Аг=С«Н«Х (Х=Н, Р, С), СН7, ОСН2) Цнаюпропаноны во мн. случаях (напр.„при К„К" = »арент-Сснл) удается вьщелить. Полученные др. способами цнглопропэноны дают продукты перегруппнвовки при действии на них СНЭО)«)а н др. сильных основании. Квазнперегруппнровка Фанорского протекает по т.ни. семнбензильному механизму О К' О~ К 1„") К кс — с — к" — В в — с — с — к" в с — с — к' ! ! /! ! На1 к .! к" ФАВОРСКОГО РВАКЦНИ.
1) Перегруппировка а-галогенкетонов в карбоновые к-ты, нх эфиры нлн аьеды прн действии оснований — соотв. щелочей, агкоголйтов нлн аминов (наз. также перегруппировкой Фаворсхого): 0 0 )), Нл! КСС вЂ” К' =с ХСС-К -И»1 'к" Х=ОН, А!20, ннт, р)кт, 'На!=С), Вг; К',К"=Их, А, д -Г«)х Обычно галогенкетон смешивают с хонц. р-ром основания (напр., в спирте) нлн с суспензней основания в р-рителе (этаноле, эфире, толуоле) при т-ре от -20 до +30 'С. Реакц. смесь выдерживают 10 — 30 мнн (в случае ннзкореакцнонноспособных кетонов — 2-4 ч при нагр.). Выходы 30-70%, В класснч. варианте перегруппировки радикал К содержит атом Н у а-атома С. В отсутствие п-Н-атома р-пня обычно идет в сравнительно жесткнх условиях (напр., прн кнпаченнн с )ЧаОН в толуоле) н наз, квазиперегруппнровхой Фаворского.
Перегруппировка циклич. кстонов протекает с сужением цикла, напр.: С~" --" ~ и, гх-Диилогенкетоны и а,ппднгалогенкетоны, содержашне к-Н-атомы, в условиях Ф.р. образуют одну н ту же п, (3-ненасыш. к-ту (нлн ее производное); тригелогенхетоны— галогензамещ. ненасыш. к-ты, напр.: силом» СН,СС),С(0)СН, — -'- СН,-С(СН,)СООСН, он (СНЭ)1СВ»С(0)СНВг ' (СНЭ)1С С(Вг)СООН Осн. побочные продукты — эпоксиэфиры Ок ф-лы 1, обрюующнеся из ннх пглрокснкетали н ~77С гл-пшрокснкегоны, продукты расщепления связей С вЂ” С нлн замещения атома На1 на группы ОН, ОК или Нкт, а также внннлкетоны. Механизм классич, перегруппировки включает образование на промежуг, стадии циклопропанона (ВН вЂ” основание): 0 и 0 к" )! 0 ! )! ! „, в- К,:С.,.К'„', к' —,, д .Ш кы « Н С! смо ес 0 с к" С Н !! Известны случаи, когда семибенлнльный механизм реализуется н для Бетонов с а Н-атомом (напр., для а-галогенцнклобутэнонов).
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
