Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 29
Текст из файла (страница 29)
'уо )э)р и 20 ат. % Рп) и а-фазы (до 43 ат. % )э)р и -15 ат. % Рп). Сплавы ()-Рп явлаются основой для т. наз. смешанного ядерного топлива. В качестве исходного материала для облучения в реакторах с целью произ-ва Рц используют т.наз. нормализованный уран — мвлолегированные сплнвы () с содержанием (по массе) 0,04-0,12% А!, 0,02-0,04% Ре и 0,03-0,11% С либо 0,01-0,05% Ре и 0,01-0,03% Бс тжие сплавы обладают мелкозернистой структурои и повышенными, по сравнению с нелегированным (), мех. св-вами.
У. с. получают гл. обр. путем совместного плавления компонентов в вакуумных индукционных или дуговых печах, а также методом злектроннолучевой плавки. Из У. с. методом литья или обработки давлением изготавливают тепловьщеля- 81 юшие элементы, детали контейнеров для хранения радиоактивных источников, нек-рые детали самолетов (гироскопы, лопатки турбин, балансиры), нахонечники бронебойных снарядов; применвют их таске в качестве защиты от излучения ядерньи режторов. Лма.: Сокурский Ю.К, Стерпев Я.М., Федортснхо В.П., Урая н сто спаааы, М., 1971; Вопросы атомной иа)ин н геленки, сер.
Матс)малоаяэюнс и поэме ммеуиааы, пад реп Н.Т. Чеботэреээ, с. 3, М., ! 990; Кап Дн., Сиборг Г., Морсе Л., Хщсю анщнондос, пер. с аята., т. 1, М., !99!. И. Г. Чеб и УРАНА ФТОРЙДБ11 ()Рэ, где х = б, 5, 4 и 3, Пгр, и ()»Р)т, ()ОР», ()Огрг, 1)орг и др. оксифториды, гсксафтороурановая к-та Н()Р6 яН20 и др., фтороураннты, напр. Ха~1)ра. Мноп»е У.ф. при 200-400'С разлагаются с выделением ()Рс, по схемам ~Р5 ()грс ()»Р17 ()Р» и ()ОР» ()305Рх ()О Р .
В технолоп»и урана ()Рб и ()Рс — ключевые в-ва; Погрг и нек-рые комплексные У. ф.— промежуточные в-ва отдельных стадий произ-ва. Ге к с а ф т о р и д Прс (табл ) легко возгонвется и дымит во влажном возлухе; ур-ние температурной зависимости давления пара нал твердым ()Рс 18 р(Па) = 23,99593 — 3123,479!Т— — 3,77962!8Т, над жидким — 18р(Па) = 20,724933— — 2065,679)Т- 3,72662 18 Т; раста. в орг. р-рителях, жидком НР. Гилролизуется водой и се парами до ()Огрэ; взаимод. с МР, где М = 1», )э(а, К, )э)$Ц, )э)0+ и дР., нек-Рыми ~г, обРазУЯ ОР, ОР» Гэра ЦО«вэ ЦОР» фгороуранаты (ЪЧ); при нагр. восстанавливается Нг, )ЧН3, СС)4 до 1)Р». Вго получают взаимод. ()Р», реже оксидов (), с Рг (в ПРом-сти Р-ци!о ПРоволат В пав~с~~ смеси Нг и Рг), очищают ректификвшгей.
()Рс используют при разделении изотопов Г) методами газовой диффузии и центрифугирожния, кж исходное в-во в произ-ве 1)01 для твэлов. Т е т р а ф т о р и д И'» гигроскопичен, образует кристаллопщраты; плохо ржтв. в воде (1,6. 10» мальlл), лучше в к-тах, разлагается р-рами карбонатов металлов. При нагр. во влажном воздухе подвергается окислению и пиропщролизу до ()зоа и ()Огрг, в Ог в присуг. катализатора образует ()Рс и ()Огрг; восстанавливается Нг до ()Р, Са, М8 — до (). го получают осаждением из р-ров () с послед, суюкой и прокаливанием, взаимод. ()Ог с газообразным НР при 300-500 'С, восстановлением 1)рс в пламени смеси Нг Рг или орг, в-вами, м.
б. получен термич. разло:кением 0))Н4)гПР» или ()Рэ. Ура пил фторид ()Огрг при ныр. выше 800 'С разлагается до ()Рс, Г)зов и 01 с частичной возгонкой; гигроскопичен, образует крисгаллогидраты; хорошо раста. в иоде (ок. 65% по массе при 25 'С); получюот гидролизом или пирогидролизом ПР, взаимод. ()03 с газообразным НР, Лам: Химаа и те«ислопм фаорнепм соединений урана, М., 1961; Ханна фтарнены соянщснвй эатинщян, М., 1963; Гагаринский Ю.В., Хрвпни Л.А., Тетрафторид Нонна М., 1966; Щерба«ел В.Н., зуее В.А., Парфсноэ А.В., Кяястнка н механизм фырнроаним сощннснэю урана, плуэоияс, антони« фтором и тааоннфторщмми, М., 1985; Зусс В.А., Ор ох ос В.
Т., Гсгсафторюм ахтинсидох М., !991; Ханна акпщолдоа, под рел ди. Каис, Г Саборта, Л. Мороса, пер. с иил., М., 1991, 9. Г. Рсэос. 82 46 УРАНАТЫ УРАНАТЫ, саед. оксидов урана с более основными оксидами др. элементов. У.(У)), к-рые можно рассматривать как соли урановон Нт()04, гипотетич. диурановои Н20207 и поли- УРаНОВЫХ Нт()»03»т( К-т, ИМЕЮт:КсптЫй ИЛИ жсптО-ОРаижснмй цвет. У, не раста. в воде, хорошо раста. в минеральных к-тах, разливются карбонатными р-рами. Получают их спекэнием сгехиомегрич.
количес(в ()Оз с др. оксидэми. Диуранаты, кроме того, полулист осаждением из водных р-ров солей ()(У)). Однозарядные катионы (Ха, К и нек-рые др.) образуют моноуранаты состава Мт()04, реже 2М20 0!02, а тахже диураниты Мз()207; двухзарядные катионы (М8, Са, Ва, Сп, РЬ, Мп, Ре и др.) образуют мойпуранаты состава М()04, реже Мз()04, а тэкже диуранаты М()207.
К полиуранатам относится, напр., Ха!06~19. Спеканием оксидов получены У,(\Ч) более сложного состава, напр., ЗХэзО 7003, а также саед. () в др. степенях окисления, напр., У.(У) Ха()05. Осаждением из водных р-ров солей ()(ЪЧ) синтезирован «диуранати аммония, отвечюощий ф-ле (ХН»)2()4017. При взаимод. оксидов урона в щелочных или карбонигйых р-рах с Н202 выделены р.римые перурвнаты, напр, Хаз()05. Нек-рые У. встречаются в природе в виде редких минералов, напр. Хэ2()20„— кларкит. У. (ЪЧ) применяют при получении урана и его соедл из р-ров солей ()(У)) действием аммиака осаждиот днуранат аммония (ХН»)2()20Р к-рый высушивают и прокэлнвают при т-рах выше 400 С до оксидов урана (()308, ()02, ()03).
9. Г. Ролик УРАНОРГАНЙЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ, содержат связь () — С. Степень окисления урана в У. с., квк правило, +3 и +4. Электронная плотность свдзи металл — лиганд смещена в сторону лиганда (()~ Еь ); в этой связи существенна ковалентнэя составляющая, обусловленная участием у-орбиталсй (). Связь () с орг, лигандом может осуществляться по я- или и-типу. Наиб.
изучены я-комплексы, содержащие циклопентадиенильные (Ср) лишнды или их замешенные производные ф-л СрзЦ Ср4(), Срз()Х, Срт()Х2, Ср()Х7 (Х вЂ” П-связанные орг, группы или вциднь(е лигаиды), и я-комплексы, содержащие цих)!ооктатетраеновые (Со() лиганды ф-л (Со!)2() (урано- ЦСН) И (СО!)СХ2(50!)2 (Х вЂ” ацидный лиганд, Зо! — молекулы р-рителя с л-донорными атомами).
Известны также производные Рйз(Ж»(эфир)8, (.!3(Ж»(диоксан)з с и-свюанными группами и тетрааллильные производные урана. Хим, св-ва У.с. изучены мало. Обнаружено сходство в поведении У. с. и изолигандных сосд. ряда лэнтаноидов. Синтезируют У.с. обычно взаимод. галогенидов урана и циклопентэдиенидов или циклооктатетраенидов щелочных или щсл.-зсм.
металлов. Ччто используют циклопентадиенид Т). У. с. проявляют каталитич. св-ва в процессах димеризации, гидрирования и депшрирования, изомеризации и олигомеризации непредсльных соединений. Обнаружена возможность леп(ого внедрен!и малых молекул по и-связи () — С и () — элемент. Практич. применения У. с. пока не нашли. Лешл СошршЬе»пте отвшошеппе »Ь»пихну, т.
3, О»Г., 1982, р. 173-270. Л. А Лемелоеешй. УРАЦИЛ, см. Пиримидинсвые сено»ипил, УРЕАЗА, фермент класса гидролаз, катализирующий педролиз мочевины: Н ХС(о)ХН2+Нзо и 2ХНз+Соз Китализирует также расщепление (но со значительно меньшей скоросп,ю) гидрокси- и дигидроксимочевины. У.
из бобов ()ас)( Ьеэп) имссг мол. м. ок. 550 тыс. и состоит из одинаковых каталитически активных субьединиц, мол. и. к-рых ок. 91 тыс. (усгановлена их первичная структура), Каждая СубЬЕднинца СОдсржнт ИОН Х(2», НЕОбХОдИМЫй ддя проявления ферментативной активности. В активный центр вхолит остаток цистеина в положении 592, локализованный 83 Мок. м, Т. п»., С 88,066 (щ,сЮ 118,)92 144,130 132,076 131,091 168 218-219 180* 152 187 З!0 Форюммочелнпе НСОХНСО14Н Апетнлмочемпм СН,СОХНСО14Н Гни»итон»о»»» к.те Н,ХСОХНСН,СООН Дилпеппмоче»нае СНтСОХНСОХНСО(Нт Оке»»уроне» к-те Н»ХСО14НСОСООН Окшч)рииш н хсохнсосохн Цер»6»нол»» х-т» О О (океелилмоче»пи») НХ о 243 !14,060 248* 128,087 Б»рэнтуролш к-те (мое»ни»моче»пи») * С рот»он»пнем.
Получиот У, действием карбоновых к-т, их ангидридов, хлорангидридов или сложных эфиров на мочевину. При р-ции с монокарбоновыми к-тами и их производными образу!ется У. линейного строения, напр. формилмочевина; при р-ции с дикарбоновыми ь-тами и их производными — У, двух типов: кислые Уо или уреидокислоты, напр.
оксалуровая к-та, н средние У. циклич. строения, напр. пврабановэя к-та. Наиб. прахтич. применение имеют У, монозэмещенных бромсодержащих к-т (бромурал) и производные барбнтуровой к-ты (барбитураты), используемые как снотворные. Л»м.: М ел е » т ь е»» Г. А., Фермеиелтпчеех»» хнми», 2 пш., т. 1, М., 1976: Б е л н х о» В. Г., Ферм»иешячеек»» хини», М., 1985.