Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 24
Текст из файла (страница 24)
композиций, мыльных отдушек н пнш. эссенций, а также как сырье л/и получения душистого в-ва — днпщрожасмона. Т. всп. 140 'С, т. самовоспл. 234 'С, КПВ 0,88-6,97% по объему, температурные пределы воспламенения: нижний 136 'С, верхний 191 'С. ЛДуо 18,5 г/кг (крысы, перорально). Л. А. Хейтймв УНДЕКАНАЛЬ (увдецнловый эльдегид) СН1(СН1)9СНО, мол.
и. 170,29; бесцв. мэстинистая жидкость с цветочно-фруктовым (в сильном разбавленнн) запахом; т. пл. -4 'С т. кип. 117 — 118 'С/18 мм рт. ст., 109 — 115 'С/5 мм рт. стл </41~ 0,825-0,830; 789 1,4322; давление пара 5,32 Па (20 'С); окснм, т.пл. 72'С, семихарбазон, т. пл. 103 'С, 2,4-дннитрофенилпщразон, т. пл. 104 'С; раств. в орг. Р-рителях, р-рнмость в 80%-ном этаноле 1: 20, не расгв. в воде. Содержится в небольшом кол-ве в цитрусовых маслах, животном жире (-0,4%).
Легко окнстиется н цолнмеризуется, не образует бисульфигного соединения. Получается дегидрнрованнем )плеханова. Применяется в небольших хол-вэх (0,05 — 1%) прн составлении парфюм. композиций. Т. всп. 96 'С. Л А. Хейфмв УНДЕКАНОЛ (ундецнловьвй спирт) СН,(СН1)9СН1ОН, мол. м. 172,31; бссцв. жидкость со слабым цветочным запахом1 т. пл. 19 'С, т. кип. 123-125 'С(б мм рт, сгл Н4ю 0,8334; лтва 1,4392; давление пара 1,46 Па (20 'С); фенилуретан, т. пл. 62 'С; хорошо раста. в дивтнловом эфире, умеренно — в этвноле, не раста, в воде.
Содержится в небольших кол-вэх в нек-рых эфирных маслах. Пол)чается каталитнч. птдрнрованием эфиров ундециловой к-ты. Применяется прн составлении парфюм. композицнй. Т. всп. > 110 'С. л.А. хмрмь УНТЕРЦАУХЕРА МЕТОДЫ. 1) Определение кислорода в орг. в-вах. Основан на термич.
разложении орг. в-ва в атмосфере азота, предварительно очищенного от кислорода. Образующиеся газы пропускают над углем, нюретым до 1120 'С. Прн этом кислород превращается в СО, к-рый прн взанмод. с 11О, или Н10, 110, выделяет 1,. Последнии поглощают р-ром щелочи н отгитровывают р-ром Хэт31О1. По кол-ву иода рассчитывюот кол-во кислорода в исследуемом орг.
соединении. Метод предложил Й. Унтерцаухер в 1940. В дапьнейшем были разработаны разл. модификации У. и,, напр.: вместо угля использовали гранулир. сажу, нюретую до 1150 'С; прнменялн сажу с добавками Р1 илн %; кол-во СО1 усганавдннвли кондуктометрическн; после разложения орг.
в-ва в замкнутом обьеме вьщелнвшийся СО определяли хроматографнческн. Разработан также вариант метода для ультрамнкроанадиза (масса образца - 10 мкг). 2) Определение углерода и водорода в орг. соединениях. Анализируемое в-во сжигают над СВО в токе воздуха. Водород определяют по вьщелнвшейся Н10, к-рую связывзвот безводным ВаС!1, а углерод — по СО, к-рый образуглся п(ви пропускэнин выделившегося СО, над на1ретым до 1120 С углем. При этом кол-во СО устайавлнвают, как при определении кислорода, т,е, иодометрическн. Метод предложен Й.
Унтерцаухером в 1950 — 51. Лама Рубен-Веавь, Мстадм оргвннтсскаа тиман. Метадм имвям, М, 1943, а. 137, 15В-43; Твв от Т., Эвемсвтяма увьтрмамтммвввяь нер внгв., М., 1973, а, ВЗ; Методы коммсьтвсннога ортммтсскага мсмевтного мнкровяввюв, М., 1957, а. 134-37; Пвесгввваэет 1., <Всг», 1940, Вй 73, 5. 391. Н. К Кувеек УПЛОТНЙТЕЛЬНЫЕ СМАЗКИ, пластичные смазки, предназначенные для герметизации зазоров в механизмах н оборудовании, уменьшения трения и износа деталей, предотвращения задира н схватывания трущихся пов-отей. У. с. чаще эсену используют в сальниковых уплотнениях насосов, арматуре трубопроводов, а также в резьбовых соединениях бурильных труб, трубопроводов н др.
Эги смазки обеспечивают уаботу узлов оборудования в нтпервале т-р от -40 до 150-200 С, давлений до 100 МПа н при небольших скоростях перемещения деталей По назначению У. с. делятся на след. группьс для запорной арматуры, резьбовых соединений, вакуумных устройств. Сыэзки ддя запорной арматуры (пробковью краны, прямоточные задвижки, вентили, регулирующие устройства и др.) не должны раста.
в в-вах, с к-рымн онн соприкнсиотся (прежде всего в нефти и нефтепродуктах). Пгютому прн получении подобных смазок применяют полнмернзовэиное нлн окисленное касторовое масло, глицерин, гликолн, сьолефнны и т. дл их загущают А1- и Тп-мылами, силихагелем, бентоннтовыми глинами, сажей и др. При эксплуатации оборудования в условиях высоких давлений в смазки вводят наполнители: графит, МоБЗ, порошкообразные метюглы, тальк, слюду н т, п. с размером частиц 10 — 20 мкм и менее. Специальные У. с., к-рые служат для облегчения монгажа и демонтажа крепежных и трубных рсзьбовых соединений, особенно работающих при повышенных т-рах и нырулгах, а тш;же для их уплотнения, содержат твердые антифрихц. добавки (графит, Мобг, В)с(, мелкоднсперсный полнтетрафторэтилен и др.).
Для герметизации вжуумных устройств используют У. с. без антифрикц, добавок имеющие низкое давление насыщ. паров (менее 10 с — 10 Па). Зги смазки припутоювгют из узких фракций высокоочищенных нефтяных масел, касгорового масла, а также из синтетич. масел путем загугцення твердыми вы сокоочищенными углежзлорсцами, А1-мьшом, силихвгелем и т.пл креме того, смазки обычно содержат полимерные добавки (полиизобугилен, каучук и др.). Отдельную группу У.с, соегэвлают т.нэз. уплотнительные замазки, применяемыедпя герметизациирэзьемных соединений. Зги замазки получюот сплавлением твердых углеводородов, мьш, полимерных материалов с небольшим кол-вом нефтяных масел, Нек-рые харахтеристики У.
с. приведены в таблице. В СССР на долю У.с. приходилось ок. 0,4% выпуска пласпшных смазок. Липы Таеерпыс псфтспродумсы, соояотес э прпмспсппс. Спрсиоюпс, поп рсл. В.ЬГ Шпоиыпмоэс, З пеп, Ы., груз, с. ЗЗЗ-ЕС; Турссп А.А., Фупа И.Г., Легпсп В.Л., Хпммосоиогес, М., 19ЗЬ, о. ЗЗЗ-4З. А В.
Воиеииии. УРАВНЕНИЯ СОСТОЯНИЯ, ур-ния, выражающие связь между параметрами состояния физически однородной системы при термслинамич. равновесии, Термическое У. с, связывает давление р с объемом У и т-рой Т, а для многокомпонентных систем — также с составом (могирными долями компоненгов). Кало р и ч еское У. с, вырюкает внугр. энерпсю системы как ф-цию К Тн состава. Обычно под У. с., если специально не оговаривается, подразумевюот термич. У.
с. Из него можно непосредственно получить коэф. термич. расширения, коэф. нзотермич. сжатия, термич. коэф. давления (упругости). У. с. является необхслимым дополнением х термодинамнч. захонам. Пользуясь У. са можно раскрьпь ювисимость термодинамич, ф-ций от У и р, проинтегрировать дифференц. термодинамич. соотношения, рассчитать лепсучесгпи (фупстивности) компонентов системы, через к-рые обьгчно записывают условия фазового равновесия.
Термодинамика устанавливает связь между У. с, и любым из термодимемииесхих потенциалое системы, выраженным в виде ф-ции своих естественных переменных. Напр., если известна энерпю Гельмгольца (свободнаэ энерцся) Г как ф-ция Т и У то Р = — (др(дУ)п У. с. не может быть получено с помощью одних только зжонов термодинамики, оно определяется из опыта или выводится методами статисгич.
физики. Последняя задала очень сложная н и. б. Решена лишь длв упрощенных моделей системы, напр. дси идеального газа. У. с., применяеыые для реальных систем, имеют эмпирич. или полуэмлирич. харжтер. Ниже рассмотрены нек-рые лаиб. известные и перспективные У. с. У.с, идеального газа имеет вид РУ=КТ, где У— молярный объем, К вЂ” универсальная газовая постоянная. Этому ур-нию подчиняются реальные газы при высоких разрежениях (см. Клапейрона — Менделеева уравнение).
Св-ва реальных газов при небольших и средних давлениях хорошо описываются еирлпльным уравнением: РУсКТ= 14 Вг)У+ ВзгУ' + ..., где Вз, В, — второй, третий и т.д. вириальные коэффициенты, Для данного в-ва онн зависят лишь от т-ры. Вириальное У. с, обосновано теоретически; показано, что коэф Вг определяется взаимод. пар молекул, В, — взаимод. трех часгиц н т.д. При больших плотностях в-ва записанное выше рьшожение по степеням обратного объема расходится, поэтому вириютьное ур-нне непригодно шы описанив жилкосгей.
Оно служит лишь для 69 УРАВНЕНИЯ Зз) расчета летучестей компонентов газообразных в-в. Обычно ограничиваются членом Вг!У (редко ВзгУ ). В лнт. приводят эксперим. значения виригльных коэф., разработаны и теоре- тич. мегоды их определения. У.с. со вторым вириальным коэф. Вг широко используют для моделирования газовой фазы лри расчетах фазовых равновесий в слузозе не слишхом высоких давгений (до 10 атм).
Его применяют также лля описания св-в разбавленных р.ров высокомол. в-в (см. Рпс- пыоры лолимерое). Для прахтич, расчетов фазовых равновесий в широком диапазоне т-р и давлений важное значение имеют У.с., способные описать одновременно св-ва жидкой и газовой фаз. Впервые такое ур-ние было предложено И. Ван-дер-Ваальсом в 1873: КТ(У Ь),грг ще а и Ь вЂ” постоянные Ван-дер-Ваальса, харжтерные дла данного в-ва (см. Впм-дер-Валлисе уравнение). Зто У.
с. имеет третий порядок относительно обьема К любая изотерма при параметрах оустояния, меньших критич, значений (в докри- тич. области), имеет трн действит. положит, корня при фиксир. давлении. Наиб. из корней ур-ния соответствует газовой фазе, наименьший — жидкой; средний корень ур-ния физ. смысла не имеет. В сверхкритич.
области параметров состояния изотерыы имеют лишь один дейсгвнт. корень. Кубич. зависимость давления от обьема сохраняется во мн. эмпирич. модификациях ур-ння Ван-дер-Ваальса. Чаще дру- гих используют двухпарэметрич, ур-ния Панга — Робинсона (1976) и Редлиха — Квонга — Сопле (1949, 1972). Эмпирич. постоянные этих У.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
