Н.С. Зефиров - Химическая энциклопедия, том 5 (1110092), страница 26
Текст из файла (страница 26)
Лил.: Р«д Р., прау «нтц д»., ш«»аул т,свовыъагмав «ю»» «астсй, пер. с а«п., Л., !9КЬ у за» «с О., Ф«ы»ы» разное«сс«в зи««зы«о« з»з«оз»оы,в«р.с»»гл.,з. Г,М..198«: В эктор»» КП !«ар!, Ж.»ив«л. х«м««», 1991, г. бх % 5, «зб ! 7з. Г. и. дува»»« УРАЛКЙДНЫК СМ()д[Ы (юшидно-уретановые смолы), модифицированные алклдные смолы. Получюот их по р-ции диизоцианатов с низкомол, элкиднылг олигомсром — продуктом взаимод. многоатомных спиртов (полиолов), многоосновных карбоновых и одноосновпых высших жирных к-т.
В качестве изоцианатного компонента чаще всего используют 2,4-толуи- 72 лендиизоцианат, в качестве спиртового — глицерин, пентаэритрит; основные кислотные компоненты — многоосновные алифатич. (напр., адипинавая) или ароматич. (напр., фталевая) к-ты, а также одноосновные высшие к-ты высыхающих и палувысыхающих растит. масел. На первом этапе жирнакислотным или моноглицеридным способом обычно получают алкидные олигомеры. При ж и рнокислотном способе кислотные компоненты и много- атомный спирт смешивают и р-цию проводвт при т-ре 220-250 'С; при ма нагл ицеридном способе на первой стадии из растит.
масла и полнела при т-ре 245 — 260'С получают неполные эфиры шицерина, к-рые на второй стадии вводят во взаимад. с фтачевым анцагридом, При любом способе получения алкидный олигомер должен содержвзь незначит, кол-во карбоксильных ~руин и большое кол-во гидроксильных; по ~руинам ОН в дальнейшем протекает взаимод. с изоцианатом, При синтезе У.с. перед загрузкой изоцианатного компонента из полученного олигомера тщательно опоняют воду и процесс взаимод. ведут при т-ре 80 'С; соозношение групп (ХСО): (ОН) = 0,8: 0,9.
Получающиеся У. с. обычно не содержат сааб, изоцианатных и кислотных групп, что позволяет вводить в них пи~менты основного характера (напр., ЕпО) и смешивать с др, пленкообразователями. Отверждение У. а. происходит в естественных условиях в присуг. сиккативов по механизму окислит. полимернзации. По сравнению с аякидными смолами, содержащими одинаковое кол-во остатков к-т (равные по т.
наз. жирности), У. с. абршуют более твердые, прочные, эластичные и устойчивые покрытия, обладающие повышенной водо-, атмосфера- и износостойкостью. Модифицированные У. с., получаемые с иапользованием диизоцианата и фталевого анпшрида, обладиог также улучшенными смачивающими св-вами, более высокой р-римостью и уменьшенной склонносп,ю к тюссотропии. Применяют У.с. для получения лаков дяя палов (см.
Палиуретанавьгс лаки), грунтовок по метюглу, в качестве покрытий поверхностей, имеющих контакт с морской водой, и др. Лам: Сауаасрз Дж.х., Фриш К.К., Хаааа налыурзтзаов, азр. с наз., М., !за а; С о з о м о н д. зц, Хаюи орааанзсзвз азгнаоовзазоватеаей, вср. с лага., М.,!971; Олранснаа И.С., Взрхозаааев В.В., Хвьпи ы ззхаолоаа алзахообразуашнх ваарззв, Л., ! 978. См. тважг лвг. ара сг.
Ззгиднне смоли. Р. Х Сенина УРАН (лат. 1)гап!шп) (), радиоактивный хим. алемент Ш гр. периадич. системы, ат. н. 92, ат. и. 238,0289; относится к ахглинандам. Стабильных изотопов не имеет. Известно 16 изотопов с мас. ч. 226 — 240, 242! наиб, долгоживушие изотопы гм() (Тш 2,45 ° 10з лет, и излучатель) зззП (Т, 7,04 10з лет, ~х-излучатель) — родоначальник радиоактивного ргша (4л+ 3) и гзз() (Т,а 4,47 10Р лаг, к-излучатель) — родоначальник радиоакгивйого ряда (4л+ 2).
Прир. смесь изотопов содержит 99,275% ззз(), 0,720% гз%, 0,0059р ззз(!. Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов зз() 4,6 10 з" мз, ззз() 9,8 10 зг мз, зм() 2 / 1Озз и"; сечение деления зззЦ 5'27 10-зз мг зи() 5 84 10-гз згз прир, смеси изотопов 4,2 10 з' мз. Конфигурация внеш, электронных оболочек атома 5/ збззбрзбг/г7з; степени окисления +2„+3, +4, +5, +6 (наиб.
устойчивая); злектроотрицательность по Полингу 1,22; ат. Радиус О, 156 нм, ионные радиусы 1)зз 0,1024 нм, ()4~ 0,089 нм, (Рз 0,088 нм и (и' 0,083 нм. Среднее содержание 1) в земной коре 3 10~% по массе. В слое литосферы толщиной 20 км содержится -1О'4 т, в морокой воде 10' — 10" т.
Важнейшие минерюгы: настурвн ПзОз, уранинит ((), Тй)Он урановая смоляная руда (оксипы 1)Ого 1)Озы) карнсчит Кз((1)Оз)г(ЧО4)з] ЗНгО, гюямунит СаР ПО ) (ЧО4Ц 8НзО. Пром. значение имюот также тита- наты, йапр. браннерзгг ПТьОа силикаты — коффинит О[Я!О4), „(ОН) „, танталониобаты и гидратированные фосфаты и арсенлгы уронила — урановые слн~дкн. Кр)ззные месгоро'клелия У, находятся в Канаде, ЮАР, США, Австралии, Франции и др, сгранах. 73 УРАН 41 Свойства.
У.— серебристо-белый блестящий металл. Ниже 669 'С устойчива а-форма с ромбич. Решеткой, а=0,2854 нм, Ь=0,5869 нм, с=0,4956 нм, в=4, про- Р- ' анств, гр)щпа Стет, плоти, 19,12 г/смз; в интервале 9 — 776 'С устойчива 8-форма с тетрагон. решеткой, а=1,0758 нм, с=0,5656 нм, в=30, пространств.
цпппа Р~/тын, плоти. 18,11 г/смз; выше 776 'С существует 7-форма с абьемноцентрированной кубич. решеткой, а= 0,3525 нм, г = 2, пространств. группа/лгЗт, плоти. 18,06 г/смз; ЬН перехода и-з)3 2,78 кДж/моль, В-р74,73 кДж/моль. Т, пл. 1135 С, т.кип. ох. 4200 'С: ренттеновсквя плопг. а4) 19,16 г/см."; Сра 27 67 Дж/(моль К) ЬНо 8 72 кДлг/моль, ЬНа 446,7 кДж/моль; угара 50,20 Дж/(моль К); ур-ние температурной зависимости давления пара 18р (мм рт, ст.)м = — 25230/Т+5,71 (1980-2420 К); р 28 мкОм ам; теплопроводность 0,29 Вт/(см К) при 343 К; температурный иааф. линейного расширения и-() 6,8.10 ~К ' (573 К), 9,2 10-зК-г (773 К); модуль упругости 1758 ГПа; о 0,344 — 1,379 ГПа (25 'С), 186,2 МП™а(150 'С), 82,7 МПа (ГзИ 'С); модуль сдвига 73,1 ГПа; ковф.
Пуассона 0,25; коэф. сжимаемосги 97,9 ГПа; модуль упругой деформации 0,176 кПа; твердость по Внккерсу 200 — 300 при комнатной т-ре. При облучении нейтронами урановмх блоков изменаютаг их размеры и форма, ухудшаются мех. св-ва в связи с накоплением продуктов деления У. Уран слабо парамынитен, маги, восприимчивость+1,6 10 з. У. очень реакционноспособен, взаимод.
с большинспюм простых в-в, на воздухе покрывается черной пленкой урана оксидов, порошкообрвзный У, пирофорен, Реагирует с водой, бмсгро раста, в саиной и азотной к-тах, медленно — в НзБОз, НзРОа фтористовадородной к-те, образуя соли уранила ()Оз'. В водных р-рах У. может существовать в степенях окисления от +3 до +6. Стандартные окислит. потенциалы для ()()Ч)/()(Ш) -0,52 В, ()(Ч)/1)(1Ч) 0,38 В, С(Ч))/()(Ч) 0ДТ В, ЦЧ))Л)(1Ч) 0,27 В.
Для бесконечно разб. водных р-ров ЬНа,ь ионов: -489 ((Р'), — 591 (1)з'), — 1032 (()О", ), — 1019 кДж/моль (()Г.Н). Ион 11" неустойчив, разлагает воду с образованием Нг и 1)4', образуется из Пы под действием сильных восстановителей (напр., порошка Ул) или при электрохим. восстановлении; ()4' устойчив в отсутствии воздуха, медленно окисляется возвухом до ()Озз", пшролизуется, образуется в р-рах ()О1 под действием воастановителей среднеи силы (напр., ХагБзОз, Р)з) или электрохимически; ()Ог неустойчив, быстро диспропорционирует на 1)з' и ()Озз', наиб. усзайчив при рН 2-4, образуется при восстановлении СОзы амальгамой Еп, Нз или злектрохимически; ()(Я' наиб.
устойчивое состояние. У. в р-рах гидролизуется при РН > 3. Ионы У. в р-рах имеют характерную окраску Пы — красную ()4'— зеленую, 13ОЗ> — желтую. Склонность к гидролизу и комплексоабразованию уменьшается в ряду ()~ > ()Оы > Пи > ПО1. Плохо растворимые в вгце соли У.— фосфат, ванадат, сульфид, 8-гидроксихинолинат и др., а также диуранаты щелочных ~~т~лл~в (созщ диурановой х-ты Нз!.!зО„) «спользуиггся для выделения ()Оз из р-ров; нодаг, фторид, оксалат, купферониг, фенидарсонат — для вьщгления из р-ров 114'.
При нагр, У. в атмосфере Нз при 250 — 350 'С образуется три гидр ид ()Нз (табл. 1), к-рый раста в ваде, НХОз и ханц. соляной и серной к-тах, не раста. в р-рах щелочей и аммиака; пирофорен; взрывается в смеси с СС)„; при нагр. вылазиет Нз; примеияетаг для получения тонкодисперснощ У. У. образует простые галогениды 1)На)„(л=3, 4, 5, 6), оксигалогенняы ()ОНа)„(гг= 1, 2, 3) и уранилгалопнгиды ()ОгНа)„(н = 1, 2), а также комплексные и амешанные галогениды (табл.
2). Наиб. важные из них . урана фюариды. Трихлорид()С!з,трибромид()Вгзи трииодид)Л, синтезируют взаимод. ()Нз при 350 'С соотв. с НС), НВг и Н!; БС!1 получают также р-пней избытка ПС!4 с А1 или Еп при 400 С с послед. отгонкой А!С1„или ЕпС!з и остатка СС!з. Тетрахлорид (!С!4 синтезиругот взаимод. ООз с СС1„ СОС!г ВгС!г, ЗО/С!г или РС!,, г сз раб роч и1 1:Вгз й 74 42 УРАН Т а 6 а. 1.- ХАРАКТЕРИСТИКА НЕКОТОРЫХ СОЕДИНЕНИИ УРАНА а-()Н, Свп Цгбгх Цв (сцзг ЦР Покюачель Серебржго- еер гй Серебржго- серый Серебриею- еерый Слет«о-е орый Серо-чераый Серо-чериый От коричиеаого до чериого Теграпж Гекеагои.
Течрагоил Кубич. Сиять ива Параметры ртгичюи, иы; а е Проеграиога. грипп Т. юг., 'С Плохи/5 иеыг Ьдо, кДлию зь Роыбяч/ 0,44773 РтЗт 0,73299 0,39004 Рал Ь 0,398 0,1374 0,7075 0,3979 Р4/тбл 0,4160 0,54903 РтЗт 0,44803 0,7439 РЬаЬ 0,55889 РтЗт 0,31293 0,3989 Ритва Риал 100е 11,12 — 126,99 2495 9,32 1667 11,31 — 170,5 2385 12,82 — 164,3 (1770 К) 2145 5,65 — 252,5 (2060 К) 2850 10,23 -262,! 1700 1680 8,09 2462 10,87 — 3! 4,3 — 129,6 ' Реичппоаеказ. е Т ра перехода а др.
кубик форму е плохи. 10 92 г/еиг. 'Иьаеегла также гекеап и фо)юа. * Наиб. уегойпю»; еуюеечауег также чеграгои и в«стоя. (Алене — 525,0 кди/моль) ыоляфикаили. Т а б з. 2.— ХАРАКТЕРИСТИКА ГАЛОГЕНИДОВ УРАНА цсь (ьпсь ЦС~ Овг, ОО Корачиеаью Тггзкзиияал Краеиоааго«оричиеиый Гекеапж Теыяо. коричиеаый Моиокляиию Красна- коричиеаьм Моиокзиюю» Олнв«олоьелеиый Гекеапж Черный 3 павий Тетрагоид Темноьелеиью Гекеагои. Трихллиюю Роыбич.
Сяягоюю Парамегры реюеткя, иы: а е угол, град 0,7936 0,4438 0,4328 1,3996 0,9984 0,709 0,966 0,636 88,5 (а), 117,6 (8), 108,5 (д 1,092 0,869 0,705 93,15 0,7449 1,0127 0,6686 89Д5 (а), П7,56 Ф). (О8,87 (7) 1,090 0,603 0,8296 0,748! 0,799 1,069 0,848 91,5 0,7442 0,4320 Число форыульиых едыти а зчейке Проеграиеча. группа Т.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
